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·1598·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                 由图 5 可知,偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的                  的平衡吸附量实测值(Q e,exp )分别为 37.32 mg/g 和
            吸附量高于偕胺肟化前 AM/AN/NIPA。特别在低 pH                      6.29 mg/g。
            环境(pH=2)下,偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 比
            偕胺肟化前 AM/AN/NIPA 的吸附量提高了 30.26%。
                           2+
            3 种吸附剂的 Cu 吸附量均随着 pH 升高而增大,且
            吸附量受 pH 影响的变化范围从小到大依次为
            AM/AO/NIPA、PAM、AM/AN/NIPA。AM/AN/ NIPA
            和 AM/AO/NIPA 在 pH 达到 3 以后吸附趋于平缓,
            吸附平衡时 Q e 分别为 120.94 和 123.64 mg/g,而吸
            附剂 PAM 在 pH 大于 4 之后达到稳定,Q e 最高为
            25.78 mg/g,可能是由于 pH 较低时,溶液中大量

                                                                                                  2+
              +
            H 占据了吸附剂表面的吸附位点,而 pH 逐渐升高                          图 6  PAM 和 AM/AO/NIPA 对水溶液中 Cu 的吸附动力
                                          2+
            后,由于偕胺肟基团与溶液中 Cu 的配位作用强于                                学曲线
                                                               Fig. 6    Adsorption kinetics of PAM and AM/AO/NIPA for Cu 2+
            氨基的配位作用,即偕胺肟基团更利于重金属 Cu                      2+
                 +
            与 H 对吸附位点的竞争          [9,11] ,因此,偕胺肟化聚合                分别用准一级动力学模型〔式(2)〕和准二级
                                2+
            物 AM/AO/NIPA 的 Cu 吸附效果相比于传统吸附剂                     动力学模型〔式(3)〕对两种吸附剂(AM/AO/NIPA
                                                   2+
            PAM 对溶液 pH 不敏感。而在 pH=6 时 Cu 溶液会                    和 PAM)的吸附过程进行拟合,结果列于表 2,相
            出现氢氧化物沉淀,故控制溶液 pH 为 5 进行后续                         应的准一级动力学和准二级动力学的拟合曲线见图
               2+
            Cu 的吸附实验。                                          7、8。
            2.5.2   吸附动力学考察                                        准一级动力学模型公式:
                 研究吸附剂的吸附动力学,目的在于比较偕胺                                            Q  Q t 
                                                                                ln        kt          (2)
                                                                                   e
                                                                                           1
            肟化聚合物与传统吸附剂的吸附速率,并进一步探                                                  Q e
            讨吸附机理。PAM 和 AM/AO/NIPA 的吸附动力学曲                         准二级动力学模型公式:
            线见图 6。吸附实验方法同 1.4 节(其中,吸附温度                                         t    1    t           (3)
            为 30 ℃,溶液 pH 为 5)。                                                 Q t  kQ e 2  Q e
                                                                                    2
                 由图 6 可知,前 90 min,AM/AO/NIPA 对 Cu        2+    式中:Q t 和 Q e 分别表示 t 时刻和吸附平衡时的吸附
            的吸附非常迅速,之后,随着反应时间的继续增加,                            量,mg/g;k 1 表示准一级吸附速率常数,min ;k 2
                                                                                                        –1
            吸附量增加缓慢并趋于平稳。AM/AO/NIPA 和 PAM                      表示准二级吸附速率常数,g/(mg·min)。

                                                          2+
                            表 2  PAM 和 AM/AO/NIPA 吸附 Cu 的准一级动力学和准二级动力学模型参数
                                                                                              2+
                          Table 2    Kinetics parameters of the adsorption process of PAM and AM/AO/NIPA for Cu
                                                准一级动力学模型                           准二级动力学模型
                             Q e,exp/(mg/g)
                                                                                                       2
                                              –1
                                          k 1/min    Q e/(mg/g)  R 2    k 2/〔g/(mg·min)〕  Q e/(mg/g)   R
                  PAM           6.29      0.00245     93.32    0.2750      0.1363          6.26      0.9911
               AM/AO/NIPA      37.32      0.00733    274.11    0.8798      0.03529        38.91      0.9989

                 如表 2、图 7、8 所示,偕胺肟化聚合物 AM/AO/                  附速率相比于 PAM 稍慢。但是,从图 6 可以看到,
                                      2+
            NIPA 和吸附剂 PAM 吸附 Cu 的准二级动力学模型                      吸附 10 min 时,AM/AO/NIPA 的 Q t 已远远超过 PAM
                             2
            拟合的相关系数 R 分别为 0.9989 和 0.9911,明显优                  的 Q e ,约为 PAM 平衡吸附量的 9 倍。
            于准一级动力学模型拟合结果,且 AM/AO/NIPA 和                       2.5.3   吸附等温模型考察
                                                                          2+
                      2+
            PAM 的 Cu 吸附量的计算值与实测值更加吻合。因                             不同 Cu 初始质量浓度溶液对吸附剂 Q e 的影
                                                                           2+
            此,偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 用准二级吸附动                       响见图 9。Cu 质量浓度范围为 0~500 mg/L,实验
                                        2+
            力学模型描述更合理,其对 Cu 的吸附全过程极可                           方法同 1.4 节,吸附剂用量为 0.05 g、吸附温度为
            能主要受吸附剂表面官能团(如偕胺肟基、咪唑啉                             30 ℃、溶液 pH 为 5、吸附时间为 3 h。
                                                                                   2+
            基、氨基)数量或表面化学吸附所控制                 [12] 。对比 AM/         由图 9 可知,当 Cu 初始质量浓度逐渐增大时,
            AO/NIPA 和 PAM 的吸附速率常数 k 2 发现,k 2 (PAM)>            PAM 与 AM/AO/NIPA 的铜离子吸附量呈近似直线
                                                     2+
            k 2 (AM/ AO/NIPA),表明 AM/AO/NIPA 对 Cu 的吸            的上升趋势。
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