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第 9 期                苟绍华,等:  含咪唑啉基偕胺肟化聚合物合成及其对 Cu(Ⅱ                  )吸附性能              ·1597·


                      表 1   聚合物中各组分质量分数
             Table 1    Mass fraction of each constituent in the polymesr
                     投入     单体转      产物中理论      产物中实际

                    质量/g    化率/%     质量分数/%     质量分数/%
              AM    7.9998   81.892    79.672     78.989
              AN    2.0012   85.561    19.930     20.645
              NIPA  0.0399   76.107     0.394      0.366





                                                               图 4   咪唑啉基偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的 TG 和
                                                                    DTG 曲线
                                                                    Fig. 4    TG and DTG curves of AM/AO/NIPA

                                                                   如图 4 所示,AM/AO/NIPA 主要有 3 个失重区
                                                               间。第一阶段失重出现在 98 ℃附近,该段失重 5.54%,
                                                               可能是因为脱去共聚物中(分子内及分子间)水分

                                                               所致;155~314 ℃出现第二次失重,失重为 19.84%,
               图 2  AM/AN/NIPA 和 AM/AO/NIPA 的红外光谱图             其中,在 253 ℃时 AM/AO/NIPA 热解速率最大,可
             Fig. 2    FTIR spectra of AM/AN/NIPA and AM/AO/NIPA
                                                               能是发生了 N—O、C—N 或 C—O 的断裂;314~
                                    –1
                 由图 2 可知,3352 cm 处为 N—H 的伸缩振动                  530 ℃是第三失重区间,共聚物热解速率最大点对
                            –1
            吸收峰,3188 cm 对应 O—H 的伸缩振动吸收峰,                       应温度(T max )为 389 ℃,该阶段失重 33.49%;DTG
            C—H 不对称和对称伸缩振动峰分别在 2935 和                          曲线分别在 389 和 460 ℃出峰,可能分别是 C==N、
                    –1
                               –1
            2863 cm 处,1448 cm 处为—CH 2 —的弯曲振动峰,                 C==O 断裂以及咪唑啉基团开始分解引起的。超过
                   –1
            1350 cm 处为仲胺 C—N 伸缩振动吸收峰,2249 cm             –1    530 ℃后,聚合物颗粒发生碳化反应。综上可知,偕
            处的尖峰为 AM/AN/NIPA 中 C≡≡N 的伸缩振动吸收                    胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 具有较好的热稳定性。
            峰,当进行偕胺肟化反应后,产物 AM/AO/NIPA 的                       2.5   偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的吸附实验
                                          –1
            红外光谱发生明显变化,3352 cm 附近峰强增加,                         2.5.1   溶液 pH 对聚合物 AM/AO/NIPA 吸附 Cu 性
                                                                                                         2+
                      –1
            且 2249 cm 处的 C≡≡N 特征峰消失,主要是因为发                           能的影响
            生了偕胺肟化反应,即聚合物中氰基转化成了偕胺                                 吸附过程中水环境的 pH 非常重要,不仅影响
                                  –1
            肟基。此外,在 935 cm 处发现 N—O 伸缩振动特                       金属离子在溶液中的存在形态,而且影响吸附剂的
                     [8]
            征吸收峰 。综上,成功进行了偕胺肟化反应,并                             表面性质,如表面电荷等。为了清晰观察 pH 的影
            制备得到咪唑啉基偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA。                        响情况,吸附过程使用 Cu 初始质量浓度为 500 mg/L
                                                                                     2+
            2.3   偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的微观形貌测定                   的溶液,对比了偕胺肟化前、后产物 AM/AN/NIPA、
                 聚合物粉末 AM/AO/NIPA 的 SEM 图见图 3,a                AM/AO/NIPA 与典型吸附剂 PAM 在不同 pH 环境下
            和 b 分别为不同放大倍数下拍摄所得。                                的吸附情况,结果见图 5。









             图 3   咪唑啉基偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的微观结构
                     Fig. 3    SEM images of AM/AO/NIPA

                 由图 3 可知,AM/AO/NIPA 表面相对粗糙,致
            密多孔,但孔尺寸均匀性有待提高。偕胺肟化聚合

            物 AM/AO/NIPA 呈现的多孔结构使其比表面积增
                                                               图 5  pH 对 PAM、AM/AN/NIPA 和 AM/AO/NIPA 的铜离
            加,为进行高效吸附提供了可能。
                                                                    子吸附量的影响
            2.4   偕胺肟化聚合物 AM/AO/NIPA 的热重分析                     Fig. 5    Effect  of pH on the adsorption capacity of PAM,
                 AM/AO/NIPA 的热重曲线见图 4。                               AM/AN/NIPA and AM/AO/NIPA for Cu 2+
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