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·1606·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                                                                   准一级动力学吸附模型和准二级动力学吸附模
                                                               型常被用来描述吸附剂对吸附质的吸附动力学过
                                                               程 [20,26] 。
                                                                   准一级动力学吸附模型的数学表达式为                  [26] :
                                                                             ln (q   q t ) lnq  e    k t
                                                                                             1
                                                                                e
                                                               式中:q e 和 q t 分别是在达到平衡时和 t 时刻的吸附
                                                                                                        –1
                                                               量(mg/g);k 1 是准一级动力学速率常数(min )。
                                                               对图 7、8 的实验结果进行线性拟合,以 n(l q              q t  ) 对
                                                                                                     e
                                                               t 作图,通过斜率和截距计算得到 k 1 和 q e ,结果见

            吸附剂投加质量 1.0 g,模拟水样体积 500 mL,pH=2.0,温度              表 3。从表 3 可以看出,计算得到的平衡吸附量偏
            25 ℃                                               离实验值,同时拟合的线性相关系数偏离 1。因此,
                 图 7  Zr-Na/Zeolite 对氨氮的吸附动力学曲线
              Fig. 7    Adsorption kinetics of ammonium on Zr-Na/Zeolite    认为准一级动力学吸附模型不适合描述
                                                               Zr-Na/Zeolite 吸附氨氮和磷的过程。
                                                                   准二级动力学吸附模型的数学表达式为                  [26] :
                                                                                t    t    1
                                                                                q t  q e  kq 2
                                                                                         2e
                                                               式中:k 2 是准二级动力学速率常数〔g/(mg·min)〕。
                                                                                                  t
                                                               对图 7、8 的实验结果进行线性拟合,以                 对 t 作图,
                                                                                                  q t
                                                               通过斜率和截距计算得到 k 2 和 q e ,结果见表 3。从
                                                               表 3 可以看出,两种不同质量浓度下计算得到的线

                                                               性相关系数均十分接近 1,同时计算得到的平衡吸
            吸附剂投加质量 1.0 g,模拟水样体积 500 mL,pH=2.0,温度              附量与实验值较接近。因此,认为 Zr-Na/Zeolite 吸
            25 ℃
                  图 8  Zr-Na/Zeolite 对磷的吸附动力学曲线                附氨氮和磷的过程可以用准二级动力学吸附模型来
             Fig. 8    Adsorption kinetics of phosphate on Zr-Na/Zeolite   描述。

                                         表 3  Zr-Na/Zeolite 吸附氨氮和磷的动力学参数
                           Table 3    Kinetic parameters for ammonium and phosphate adsorption on Zr-Na/Zeolite
                                                准一级动力学模型                            准二级动力学模型
                   ρ 0/(mg/L) q e,exp/(mg/g)
                                             –1
                                        k 1/min    q e,cal/(mg/g)  R 2   k 2/〔g/(mg·min)〕  q e,cal/(mg/g)  R 2
                      20       8.93     0.0048        3.62      0.9837        0.00383        9.09     0.9994
              磷
                      40       11.7     0.0013        2.69      0.8617        0.00452        11.8     0.9998
                      20       4.88     0.01321       1.18      0.9310        0.0584         4.89     0.9998
              氨氮
                      40       6.06     0.02806       1.25      0.8666        0.0964         6.61     0.9999

            2.2.7   再生性能                                           Zr 2  HPO 4  3OH      2Zr OH PO    3  4    H O
                                                                                                      2
                 再生重复使用是吸附剂可以被广泛利用的一个                                                          3
                                                                  Zr H PO 4  3OH    Zr OH    PO 4    2H O
                                                                       2
                                                                                                       2
            重要因素。本文对吸附饱和的改性沸石以 1.0 mol/L
                                                                   该方法可以洗脱改性沸石上吸附的磷,使改性
            氯化钠和 0.1 mol/L 氢氧化钠混合液为再生液进行
                                                               沸石具有再生能力。对 Zr-Na/Zeolite 吸附磷再生性
            再生处理。对于吸附了水中氨氮的改性沸石,采用
                                                               能的考察见图 9。可以看出,Zr-Na/Zeolite 在循环使
            此再生液进行再生,沸石上的 NH 4 可以被 Na 交换,
                                          +
                                                    +
                                                               用 14 次后,去除率保持与初始去除率相当的水平。
            使吸附剂恢复氨氮吸附能力,这种再生方式很有效,                            在第 14 次再生后,去除率从初始的 90.2%下降到
            被很多人所采用        [13-14] 。对于吸附了磷的改性沸石,               78.7%,这与天然沸石的结晶度较低有关。结果表明,
                                        –
                                   –
            再生溶液中存在大量 OH ,OH 与磷酸根发生离子                          Zr-Na/Zeolite 用于磷吸附是可以被有效再生并重复
            交换,可以把磷酸根从锆氢氧化物表面脱附,脱附                             使用的。同时也说明,使用的 1.0 mol/L 氯化钠和
            过程如下所示。                                            0.1 mol/L 氢氧化钠混合再生液对吸附后的改性沸石
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