Page 172 - 精细化工2019年第10期

·2138· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

氧化 n 分钟后硫化物 a 的脱除率（η an ）和总脱
除率（η Tn ）计算公式如（2）、（3）所示。
m  m
 an /%  a0 an  100 （2）
m a0
 m  m 32 
 Tn /%   a0 an     100 （3）
 m a0 M a 
式中：m a0 —油样 S 0 中硫化物 a 的质量，mg；M a —
硫化物 a 的相对分子质量，g/mol。
1.4 模型硫化物氧化产物分析
在 100.0 mL 正辛烷中加入 0.5 mL 1-己硫醇， 图 1 配合物Ⅰ~Ⅵ对 1-己硫醇的脱除率
充分搅拌使其均匀分散于正辛烷中，制成仅含 1-己 Fig. 1 Removal rate of 1-hexanethiolby complexes Ⅰ~Ⅵ

硫醇的模拟油体系（仅含二丁基硫醚和 2-甲基噻吩
的模拟油体系配制方法同上），利用配合物Ⅰ对 3
种单一硫化物的模拟油体系进行催化氧化。实验完
成 后进行油 水分离， 氧化前、 后油层利 用
Spectrumone 型红外光谱仪，通过液膜法进行红外分
析，以 S==O 的特征吸收峰判断是否生成了相应的
砜类、亚砜类；通过 ICS-90A 型离子色谱仪利用外
标法分析水层中是否含有一定量的硫酸根或亚硫酸
根。

离子色谱仪测试条件：色谱分离柱为 IonPacAG
22（4 mm×250 mm）；检测器为 DS5 型电导检测器； 图 2 配合物Ⅰ~Ⅵ对二丁基硫醚的脱除率
Fig. 2 Removal rate of dibutyl sulfide by complexes Ⅰ~Ⅵ
淋洗液为 Na 2 CO 3 和 NaHCO 3 溶液的混合物，混合物

浓度组成为 4.5 mmol/L Na 2 CO 3 和 1.4 mmol/L
NaHCO 3 ，流速为 1.20 mL/min；再生液为体积分数
0.1%的 H 2 SO 4 溶液；进样量为 10 μL。

2 结果与讨论

2.1 配合物对模型硫化物的催化脱硫性能研究
以氧气作为氧化剂，配合物Ⅰ~Ⅵ作催化剂，利
用 1.3 节中的催化氧化脱硫和脱除率测定的实验步
骤对模拟油进行氧化脱硫性能研究，反应 75 min 内

1-己硫醇、二丁基硫醚和 2-甲基噻吩的脱除率及硫 图 3 配合物Ⅰ~Ⅵ对 2-甲基噻吩的脱除率
化物的总脱除率如图 1~图 4 所示。 Fig. 3 Removal rate of 2-methylthiopheneby complexes
Ⅰ~Ⅵ
如图 1 所示，配合物Ⅰ~Ⅵ对 1-己硫醇的脱除顺

序为Ⅴ>Ⅳ>Ⅵ>Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ，其中，脱除效果较好的
是Ⅴ、Ⅳ、Ⅵ，脱除率分别为 74.2%、64.7%、55.9%，
其次是配合物Ⅰ，而配合物Ⅱ、Ⅲ的脱除效果较差。
如图 2 所示，Ⅰ~Ⅵ对二丁基硫醚的脱除顺序为Ⅴ>
Ⅳ>Ⅵ>Ⅰ>Ⅲ>Ⅱ。其中，Ⅴ、Ⅳ对二丁基硫醚的脱
除效果较好，脱除率分别为 65.1%、62.1%，脱除效
果差的配合物为Ⅱ和Ⅲ，脱除率仅为 9.6%和 10%。
如图 3 所示，配合物Ⅰ~Ⅵ对 2-甲基噻吩的脱除顺序
为Ⅰ>Ⅵ>Ⅴ≈Ⅳ>Ⅲ>Ⅱ。其中，Ⅰ、Ⅵ对 2-甲基噻

吩的脱除效果较好，脱除率分别为 26.8%、24.4%； 图 4 配合物Ⅰ~Ⅵ的总脱硫率
配合物Ⅱ的脱除率较低为 18.2%。 Fig. 4 Total desulfurization rate by complexes Ⅰ~Ⅵ