Page 46 - 精细化工2019年第10期
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·2012·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                                                   –1
            料在 Q235 钢片表面构建复合涂层,对制备的复合                              在 3438 和 946 cm 处分别为 SiO 2 颗粒表面硅
            涂层的疏水性和耐磨损次数进行了测试,其结果如                             羟基伸缩振动峰和拉伸振动峰,2925 和 2854 cm                –1
                                                                                                   –1
            表 2 所示。                                            为甲基和亚甲基的伸缩振动峰,1465 cm 为 C—O
                                                               键的伸缩振动峰,1091 和 792 cm          –1  分别是 Si—O
             表 2    改性 SiO 2 颗粒含量对涂层疏水性和耐磨损性的影响                —Si 键的反对称收缩振动峰和对称收缩振动峰。对
            Table 2    Effect of the modified SiO 2  particle content on the   比 SiO 2、HDTMS 和改性 SiO 2 红外谱图可见,HDTMS
                    hydrophobicity and wear resistance of the coatings
                                                                                          –1
                                                               和改性 SiO 2 在 2925 和 2854 cm 处均出现甲基和亚甲
              样品编号     涂料编号      静态接触角/(°)     循环磨损次数
                                                               基伸缩振动峰,且随着 HDTMS 对 SiO 2 颗粒的改性,
              钢片@S1       S1         131°          460                      –1
                                                               3438 和 946  cm 处的峰强减弱,新增了 2925 和 2854
              钢片@S2       S2         135°          455           –1                                    –1
                                                               cm 的甲基和亚甲基对应峰,此外,在 1091 cm 附近
              钢片@S3       S3         144°          430
                                                               峰变宽,表明 SiO 2 颗粒表面的羟基峰减弱,SiO 2 颗粒
              钢片@S4       S4         151°          400
                                                               表面成功接上了—CH 2 (CH 2 ) 14 CH 3 长链  [24] 。另外,复
              钢片@S5       S5         153°          285                                          –1
                                                               合涂层相比于改性 SiO 2 颗粒 946  cm 处的硅羟基
                                                                              –1
                 由表 2 可知,随着涂料中改性 SiO 2 颗粒含量                    峰更弱,1465 cm 处的 C—O 峰微弱,表明复合涂
            的增加,涂层的疏水性增加,但是涂层的耐磨损性                             层内有机硅烷在水解和缩合过程中与改性 SiO 2 颗
            则有所减弱。这是因为改性 SiO 2 颗粒含量增多,                         粒表面的硅羟基进行了缩合反应,以 Si—O—Si 键
            疏水性颗粒增多,构建涂层表面粗糙度增大,涂层                             将改性 SiO 2 颗粒衔接成网络结构。
                                                               2.3.2    对改性前后 SiO 2 进行热重分析(TGA)
            表面接触角增大,但随着改性 SiO 2 颗粒含量的增
            多,对改性 SiO 2 颗粒起衔接固定的聚硅氧烷含量                             为了进一步解释 HDTMS 成功修饰了 SiO 2 ,对
            则相对减少,对颗粒的束缚减弱,故耐磨损性相对                             SiO 2 和经 HDTMS 改性的 SiO 2 进行热重分析,结
            减弱。当改性 SiO 2 颗粒含量为 2.00 g(S4)时,涂                   果如图 3 所示。

            料涂覆在金属钢基表面形成的复合涂层具有超疏
            水性,其表面静态接触角达到 151°,并且涂层还具
            有优异的耐磨性能,继续增加改性 SiO 2 颗粒含量
            时,由于衔接固定改性 SiO 2 颗粒的聚硅氧烷含量
            相对减少,难以有效束缚颗粒,使耐磨损性明显下
            降。因此,当改性 SiO 2 颗粒含量为 2.00 g,  MTES
            为 1.34  g、DEDMS 为 0.74  g 时,所制备的疏水涂
            料(S4)在基体表面制得的涂层具有超疏水性和良
            好的耐磨损性。
            2.3   对改性前后 SiO 2 和复合涂层进行结构分析

            2.3.1    对改性前后 SiO 2 和复合涂层进行红外分析                           图 3  SiO 2 和改性 SiO 2 的 TG 曲线
                 SiO 2 、HDTMS、改性 SiO 2 和复合涂层(S4 涂                 Fig. 3    TG curves of SiO 2  and the modified SiO 2
            料)的红外谱图如图 2 所示。
                                                                   由图 3 可见,在 30~170  ℃内,SiO 2 和改性 SiO 2
                                                               均有少量质量损失,SiO 2 的质量损失比改性 SiO 2
                                                               的大,结合图 2 红外谱图可推测,质量损失的主要

                                                               成分是 SiO 2 表面的硅羟基;随着温度的升高,SiO 2
                                                               的质量损失量几乎不变,而改性 SiO 2 在 330~540  ℃内
                                                               进行了第二次分解,样品质量损失较多,主要是因为改
                                                               性包裹在 SiO 2 表面的长链烷基分解。表明 SiO 2 颗粒经
                                                               HDTMS 改性,其表面成功接上了—CH 2 (CH 2 ) 14 CH 3 长
                                                               链,这与图 2 红外谱图分析的结果一致。
                                                               2.4   涂层的疏水性分析
                                                                   S4 疏水涂料在钢片、铝合金、玻璃片、纸片、
            图 2  SiO 2 、HDTMS、改性 SiO 2 和复合涂层的红外谱图
            Fig. 2    FTIR spectra of SiO 2 , HDTMS, modified SiO 2  and   Al 2 O 3 陶瓷、地板砖不同基材表面制备的改性 SiO 2 /
                   the composite coating                       聚硅氧烷复合涂层的疏水性情况如图 4 所示。
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