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·304· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷

为作对比，利用上述方法扩链，仅用 DMPA 和 缓冲溶液将磷钨酸水溶液 pH 调节至 6~7，将待测的
N-MDEA 制备不含醛基的两性聚氨酯乳液 APU，将 AAPU 乳液稀释到固含量 0.1%，然后将稀释后
制备得到的不同水性聚氨酯乳液均匀涂覆于水平放 AAPU 乳液滴一滴到铜网上，用磷钨酸进行染色，
置的聚四氟乙烯板模型上，室温风干成膜后，置于 染色 5~10 min 后用滤纸吸去多余的染液，在美国透
烘箱中 40 ℃下干燥 12 h，制成胶膜。 射电子显微镜上观察乳胶粒子形态。
1.3 结构表征及性能测试 1.3.7 等电点（pI）
1.3.1 固含量 将 AAPU 乳液稀释至固含量 0.5% ，并用
准确称取质量为 W 0 （精确到 0.0001g）的乳液， 0.1 mol/L 的 HCl 溶液或 0.1 mol/L 的 NaOH 溶液调节
在 100~105 ℃烘 4 h，然后置于干燥器中冷至室温， 乳液 pH，用纳米粒度及电位分析仪，测试不同 pH
[14] ，两次平行实 下乳液的 Zeta 电位。并根据 pH-Zeta 电位曲线求得
然后复烘至恒重，残留物质量记作 W 1
验结果相差不大于 0.3%。固含量（X）计算公式如下： Zeta 电位为 0 时对应的 pH，即 AAPU 乳液的 pI [15-17] 。
W
X / %  1  100 （1） 2 结果与讨论
W 0
1.3.2 乳液稳定性 2.1 AAPU 乳液的结构表征
离心稳定性：在离心管中加入 15 mL AAPU 乳 2.1.1 紫外光谱
液，将其置于转速为 3000 r/min 的离心机中离心 不含醛基的两性聚氨酯（APU）和含醛基两性
15 min，然后观察乳液有无分层。耐钙盐稳定性： 聚氨酯（AAPU）的紫外光谱图如图 1 所示。由图 1
取 16 mL AAPU 乳液，向其中加入 4 mL w(CaCl 2 )= 可知，不含醛基的两性聚氨酯在 200~400 nm 没有吸
0.5%的水溶液，摇匀，静置 48 h，观察乳液的变化 收峰，而 AAPU 则在 262 nm 处出现紫外吸收峰，
情况。 主要原因是 AAPU 中引入了 2,4-二羟基苯甲醛，其
1.3.3 紫外光谱（UV） 中存在 C==O 和苯环的共轭作用，使 C==O 中的 n
采用紫外-可见分光光度计对 AAPU 乳液和 电子跃迁到苯环上的 π*轨道上，从而在 262 nm 处
APU 乳液分别稀释到固含量为 0.1%后的溶液进行 产生紫外吸收 [18] 。
紫外-可见吸收光谱测定，将石英比色皿置入样品
台，在波长 200~400 nm 内进行扫描。
1.3.4 红外光谱（FTIR）
将 DDBA 粉末和 KBr 在 70 ℃真空干燥后，压
片，进行测试；异佛尔酮二异氰酸酯采用涂膜法进
行测试；AAPU 薄膜采用薄膜法制样，以 ATM 模式
–1
测试，分辨率为 2 cm ，扫描次数 32 次，扫描范围
–1
400~4000 cm 。
1.3.5 乳液粒径及其分布
取 AAPU 乳液 0.1 g，用去离子水将其稀释至固
含量为 0.1%，置于 1 cm 比色皿中，采用纳米粒度 图 1 APU 和 AAPU 的紫外光谱图
Fig. 1 UV spectra of APU and AAPU
仪进行测定。

1.3.6 透射电子显微镜（TEM） 2.1.2 红外光谱
首先配制质量分数 2%的磷钨酸水溶液，用磷酸 图 2 分别为反应物 2,4-二羟基苯甲醛（图 2a）、