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第 3 期                    苏秀霞,等:  聚丙烯酸接枝共聚水性硝化纤维的合成与性能                                    ·397·


                     表 2  PWNC 乳液的最佳合成条件                       后无沉淀也未分层,乳液稳定存在。由图 5a 可见,
             Table 2    Optimal synthesis conditions for PWNC emulsion   在 20  μm 下的 NC 涂膜表面较为粗糙同时存在凹凸
              AA/g   HEPA/g   HDI/g   NC/g   TEA/g   H 2O/g    不平的海岛结构。由图 5b 可知,制得的 PWNC 乳
               8.65    5.21    5.05   3.60   12.14   42.00
                                                               液涂膜表面海岛结构几乎完全消失,涂膜表面变得
                                                               较为光滑且平整。造成这种结果的原因可能是:
            2.5    FTIR 分析
                                                               PWNC 乳液具有相对较小的平均粒径,其粒子在水
                 NC 涂膜和最佳合成条件下所制备的 PWNC 涂
                                                               分散介质中具有良好的亲和力,能够自主均匀地分
            膜的 FTIR 谱图见图 4。                                    散其中,因而涂膜表面光滑平整。















                                                                   图 5  NC(a)和 PWNC(b)涂膜的扫描电镜图片
                                                                Fig. 5    SEM images of NC film (a) and PWNC film (b)

                     图 4    NC(a), PWNC(b)的红外光谱图               2.7    AFM 分析
                  Fig.4    FTIR spectra of NC (a) and PWNC (b)
                                                                   为了进一步分析 PWNC 涂膜表面形貌以及粗糙
                                              1
                 如图 4 所示,曲线 a 中,3502 cm 是硝化纤维                  度的变化,采用 AFM 分别对 NC 涂膜和 PWNC 涂
                                         1
            分子中的—OH 吸收峰,2985 cm 是—CH 2 吸收峰,                    膜进行了测试分析,其 AFM 如图 6 所示。
            1652  cm 1  是硝酸酯中 NO 2 反式结构对称伸缩振动
                                                    1
            强吸收峰,硝化棉还有以下特征峰:1281 cm 硝酸
                                                  1
            酯中 NO 2 对称伸缩振动强吸收峰,1068 cm 醚键吸
                         1
            收峰,840  cm 硝酸酯强吸收峰,为 O—N 伸缩振
                                                  1
            动吸收。曲线 b 中,1648、1282、841 cm 处为硝
            化纤维分子的特征吸收峰,说明反应前后,硝化纤
            维的分子骨架未被破坏,仍然保持完整;2957 cm                    1
                                              1
            处为—CH 2 伸缩振动吸收峰;1716 cm 处为 C==O
                                          1
            基团的伸缩振动吸收峰,1538 cm 处为 N—H 的弯
            曲振动吸收峰       [18] ,这些特征峰的出现证明了氨基甲
            酸酯基(—CO—NH)的存在               [19] ,同时在 2270~
                    1
            2280 cm 处未出现异氰酸酯基(—NCO)的特征吸
                          1
            收峰,3500 cm 处未出现—OH 吸收峰,说明 HDI
            中的—NCO 与硝化纤维分子中的—OH 及共聚产物
            中的—OH 已反应完全。由此可知,以 HDI 为中间
            媒介,已将聚丙烯酸共聚物成功地引入到硝化纤维

            分子链上,制得了 PWNC 乳液,这与反应机理过程
                                                                    图 6  NC(a,b)、PWNC(c,d)的 AFM 谱图
            是一致的。
                                                                  Fig. 6    AFM images of NC(a, b) and PWNC(c, d)
            2.6    扫描电子显微镜和粒径分析
                 NC 和最佳合成条件下 PWNC 涂膜的表面形貌                          如图 6 所示,涂膜表面呈现出明暗分布。颜色
            图见图 5。                                             相对较暗,分布在“波谷”位置的是涂膜表面的最
                 从图 1 中可知,当 n(AA)∶n(HEPA)= 3∶1 时,乳             低点;颜色相对较亮,分布在“波峰”位置的是涂
            液粒径分布图只有一个峰值,平均粒径大小为 52 nm。                        膜表面的最高点;由于引入了具有亲水基团的共聚
            PDI 为 0.021,证明制成的 PWNC 乳液均匀分散在                     产物 PA,与 HDI 形成预聚物,预聚物引入到硝化
            水中,粒径分布均匀,乳液稳定。并且乳液存放 90 d                         纤维分子链上,使硝化纤维分子链与链之间的相容
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