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·592·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            式包覆在白炭黑颗粒的周围,增加其表面有机组分。
            此时,由于硅烷偶联剂的空间位阻作用使得白炭黑
            粒子之间存在一定的空间稳定性,不易发生团聚现
            象,因此其平均粒径减小,Zeta 电位增加                [17] 。然而,
            继续增加体系中 APTES 的添加量,体系中会引起多
            官能团的硅烷分子的团聚或交联反应,或者通过桥
            连作用使粒子间发生更多的交联,平均粒径增加。
            然而,其 Zeta 电位并未因为粒径增大而降低,这与
            其表面化学性质有一定关联             [18] 。

                 不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑的
                                                               图 6  MPTES/SiO 2 物质的量比对白炭黑粒径和 Zeta 电位
            FTIR 图谱(a)和—SH 负载量(b)结果如图 5 所
                                                                    的影响(pH=10)
            示。由于在 MPTES/SiO 2 物质的量比大于 1.0∶1.0                  Fig.  6  Effect  of  n(MPTES)∶n(SiO 2 )  on  the  particle  size
            后,MPTES 瞬间水解,发生自缩聚反应,形成不溶                                and  zeta  potential  of  modified  white  carbon  black
            性胶状物,在 MPTES/SiO 2 物质的量比大于 1.0∶1.0                       (pH=10)
            后,并未得到改性白炭黑,因此并未列于图 5。由
                                                                   由图 6 可知,随着 MPTES/SiO 2 物质的量比的
            图 5 可知,当 MPTES/SiO 2 物质的量比为 1.0∶1.0 时,
                                                               增加,粒子的 Zeta 电位逐渐增大,从 22.80 mV 增加
            —SH 的负载量最大。从红外图谱上可以观察到,随
                                                               到 36.43  mV,说明其分散稳定性逐渐增强。随着
            着 MPTES/SiO 2 物质的量比的增加,特征吸收峰并
                                                               MPTES/SiO 2 物质的量比的增加,平均粒径逐渐减
            未明显增强。然而,元素分析结果说明,改性白炭
            黑表面—SH 的含量随着 MPTES/ SiO 2 物质的量比的                   小,与 Zeta 电位绝对值的变化相吻合。当 MPTES/SiO 2
                                                               物质的量比为 1.0∶1.0 时,硅烷偶联剂的空间位阻
            增加而增加,最高为 2.10 mmol/g。
                                                               效应占主导地位,减缓了颗粒之间的聚合,粒径变小
                                                               [19] 。
                                                                   不同 GPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑的
                                                               FTIR 图谱(a)和环氧负载量〔通过元素分析仪测
                                                               试改性后白炭黑中 C 元素质量分数,改性后 GPTES
                                                               接枝于白炭黑表面,形成 Si—CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 —
                                                               (C 2 H 3 O),根据环氧基(—C 2 H 3 O)中 C 元素在整个
                                                               分子结构中所占比例计算环氧含量〕结果如图 7(b)
                                                               所示。
                                                                   由图 7a 可知,随着 GPTES/SiO 2 物质的量比的
                                                                                –1
                                                               增加,位于 913 cm 处属于环氧的特征吸收峰并没
                                                               有明显的增强。元素分析结果表明,改性白炭黑表
                                                               面环氧的含量随着 GPTES/SiO 2 物质的量比的增加
                                                               而增加,最高为 1.45 mmol/g。
                                                                   不同 GPTES/SiO 2 物质的量比对改性白炭黑粒
                                                               径和 Zeta 电位的影响如图 8 所示。由图 8 可知,随
                                                               着 GPTES/SiO 2 物质的量比的增加,平均粒径先降低
                                                               后增加。当 GPTES/SiO 2 物质的量比为 1.0∶1.0 时,
                                                               平均粒径最小为 547 nm。相应地,粒子的 Zeta 电位
                                                               呈现出先增加后降低的趋势,当 GPTES/SiO 2 物质的

            图 5    不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑 FTIR             量比为 1.0∶1.0 时,Zeta 电位最大为 19.37 mV。出现
                  谱图(a)和—SH 负载量(b)                             这种现象是由于白炭黑表面的硅羟基与有机硅醇的
            Fig. 5    FTIR spectra (a) and —SH loading (b) of modified   活性均很强,存在着 3 种反应:(1)粒子之间的相
                   white carbon black with various n(MPTES)∶n(SiO 2 )
                                                               互作用;(2)粒子与有机硅之间的表面改性;(3)
                 对不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑                   水解产生的有机硅醇之间的自缩合反应。随着
            进行粒径和 Zeta 电位分析,结果如图 6 所示。                         GPTES/SiO 2 物质的量比的变化,三者竞争的结果可
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