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·592· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 36 卷
式包覆在白炭黑颗粒的周围,增加其表面有机组分。
此时,由于硅烷偶联剂的空间位阻作用使得白炭黑
粒子之间存在一定的空间稳定性,不易发生团聚现
象,因此其平均粒径减小,Zeta 电位增加 [17] 。然而,
继续增加体系中 APTES 的添加量,体系中会引起多
官能团的硅烷分子的团聚或交联反应,或者通过桥
连作用使粒子间发生更多的交联,平均粒径增加。
然而,其 Zeta 电位并未因为粒径增大而降低,这与
其表面化学性质有一定关联 [18] 。
不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑的
图 6 MPTES/SiO 2 物质的量比对白炭黑粒径和 Zeta 电位
FTIR 图谱(a)和—SH 负载量(b)结果如图 5 所
的影响(pH=10)
示。由于在 MPTES/SiO 2 物质的量比大于 1.0∶1.0 Fig. 6 Effect of n(MPTES)∶n(SiO 2 ) on the particle size
后,MPTES 瞬间水解,发生自缩聚反应,形成不溶 and zeta potential of modified white carbon black
性胶状物,在 MPTES/SiO 2 物质的量比大于 1.0∶1.0 (pH=10)
后,并未得到改性白炭黑,因此并未列于图 5。由
由图 6 可知,随着 MPTES/SiO 2 物质的量比的
图 5 可知,当 MPTES/SiO 2 物质的量比为 1.0∶1.0 时,
增加,粒子的 Zeta 电位逐渐增大,从 22.80 mV 增加
—SH 的负载量最大。从红外图谱上可以观察到,随
到 36.43 mV,说明其分散稳定性逐渐增强。随着
着 MPTES/SiO 2 物质的量比的增加,特征吸收峰并
MPTES/SiO 2 物质的量比的增加,平均粒径逐渐减
未明显增强。然而,元素分析结果说明,改性白炭
黑表面—SH 的含量随着 MPTES/ SiO 2 物质的量比的 小,与 Zeta 电位绝对值的变化相吻合。当 MPTES/SiO 2
物质的量比为 1.0∶1.0 时,硅烷偶联剂的空间位阻
增加而增加,最高为 2.10 mmol/g。
效应占主导地位,减缓了颗粒之间的聚合,粒径变小
[19] 。
不同 GPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑的
FTIR 图谱(a)和环氧负载量〔通过元素分析仪测
试改性后白炭黑中 C 元素质量分数,改性后 GPTES
接枝于白炭黑表面,形成 Si—CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 —
(C 2 H 3 O),根据环氧基(—C 2 H 3 O)中 C 元素在整个
分子结构中所占比例计算环氧含量〕结果如图 7(b)
所示。
由图 7a 可知,随着 GPTES/SiO 2 物质的量比的
–1
增加,位于 913 cm 处属于环氧的特征吸收峰并没
有明显的增强。元素分析结果表明,改性白炭黑表
面环氧的含量随着 GPTES/SiO 2 物质的量比的增加
而增加,最高为 1.45 mmol/g。
不同 GPTES/SiO 2 物质的量比对改性白炭黑粒
径和 Zeta 电位的影响如图 8 所示。由图 8 可知,随
着 GPTES/SiO 2 物质的量比的增加,平均粒径先降低
后增加。当 GPTES/SiO 2 物质的量比为 1.0∶1.0 时,
平均粒径最小为 547 nm。相应地,粒子的 Zeta 电位
呈现出先增加后降低的趋势,当 GPTES/SiO 2 物质的
图 5 不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑 FTIR 量比为 1.0∶1.0 时,Zeta 电位最大为 19.37 mV。出现
谱图(a)和—SH 负载量(b) 这种现象是由于白炭黑表面的硅羟基与有机硅醇的
Fig. 5 FTIR spectra (a) and —SH loading (b) of modified 活性均很强,存在着 3 种反应:(1)粒子之间的相
white carbon black with various n(MPTES)∶n(SiO 2 )
互作用;(2)粒子与有机硅之间的表面改性;(3)
对不同 MPTES/SiO 2 物质的量比下改性白炭黑 水解产生的有机硅醇之间的自缩合反应。随着
进行粒径和 Zeta 电位分析,结果如图 6 所示。 GPTES/SiO 2 物质的量比的变化,三者竞争的结果可