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第 4 期              代明允,等: 2-羟基-3-烯丙氧基丙基羟乙基纤维素的制备及温度敏感性能                                  ·599·


                 温度敏感型智能聚合物水溶液的浓度对 LCST                        度的降低,单位体积内脱水聚合物链的数量减少,
            的影响是实际应用时需要考虑的因素。温度敏感聚                             分子链之间的碰撞几率降低,所以需要更多的热量
            合物溶液应用时,特别是在生物医药领域,聚合物                             才能促使聚合物链之间发生碰撞、聚集并发生相分
            溶液经过不断稀释会引起 LCST 的升高,这可能会                          离行为   [32] 。
            导致温度敏感聚合物在应用时达不到预期效果,甚                                 温度敏感聚合物水溶液中的电解质可以改变聚
            至失效。浓度不同,温度敏感聚合物水溶液所表现                             合物之间以及聚合物与水分子之间的相互作用,进
            出的性质有所差异。以 HAPEC-4(MS=2.28)为例。                     而改变温度敏感聚合物溶液的 LCST               [33] 。在生物医
            图 3 为不同 HAPEC 浓度对 LCST 的影响,由图 3a                   药应用体系内,通常存在一定浓度的电解质,例如,
            可以看出,随着 HAPEC 浓度的增加,溶液的相分                          人体的血液及其他生物体的体液,所以通过无机盐
            离行为显著加快,即 LCST 降低。当 HAPEC-4 的质                     来调节 LCST 更具有实际意义           [34] 。本文考察了氯化
            量浓度从 0.5 g/L 增加至 5 g/L 时,LCST 从 48.8 ℃             钠浓度对 HAPEC 温度敏感性的影响。以 HAPEC-4 为
            降低至 42.3 ℃(图 3b)。HAPEC 与聚(N-异丙基丙                   例(质量浓度 5  g/L),结果如图 4 所示。随着氯化
            烯酰胺)水溶液的温度敏感性质相似,LCST 均随                           钠浓度从 0 增加到 0.4  mol/L,HAPEC-4 水溶液的
            着产品浓度的升高而降低。当温度高于 LCST 时,                          LCST 从 42.3 ℃降低至 33.2 ℃。离子强度的增加减
            温度敏感聚合物水溶液发生相分离,这种相分离行                             弱了HAPEC分子链与水分子之间的氢键相互作用力,
            为主要是通过脱水的聚合物链之间发生相互碰撞并                             进而使 HAPEC 分子链周围的水化层减薄,甚至发生
            聚集成为较大聚集体所引起,随着聚合物水溶液浓                             分子链的部分脱水,最终引起产品 LCST 的降低。


















                        图 3    (a)HAPEC-4 的质量浓度对透光率的影响;(b)不同质量浓度 HAPEC-4 的 LCST
            Fig. 3    (a) Transmittance changes for aqueous solution of HAPEC-4 with mass concentration; (b) Effect of mass concentration
                   of HAPEC-4 on the LCST


















             图 4    (a)不同 NaCl 浓度下 HAPEC-4 溶液(5 g/L)的透光率变化曲线,(b)NaCl 浓度对 HAPEC-4 LCST 的影响
            Fig.  4    (a)  Transmittance  variations  for  5  g/L  aqueous  solution  of  HAPEC-4  with  NaCl  concentration;  (b)  Effect  of
                   concentration of NaCl on the LCST of HAPEC-4

            2.3    HAPEC 的自组装行为                                荧光微弱,而在非极性环境中能发出较强荧光。因
                 温度敏感型两亲性聚合物能够自组装形成智能                          此,芘常用来识别聚集形态的形成及破坏。以
            型聚集体,在生物医药等领域具有广泛的应用。芘                             HAPEC-4 为例,测定不同浓度下 HAPEC-4 水溶液
            是对其所处环境极其敏感的探针,即在极性环境中                             芘的激发光谱图,结果见图 5a。如图 5a 所示,随着
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