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·802·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷










                                            图 6    PDGI/PAAm 水凝胶自组装示意图
                                      Fig. 6    Diagram of self-assembly of PDGI/PAAm hydrogel

                                                               组装方式具有更广泛的应用。如 Kimura 等用 PS 和
                                                               聚乙烯醇(PVOH)为组装材料通过旋涂的方法制
                                                               得 170 个堆叠层的一维光子晶体            [50] 。由于堆叠层数
                                                               多,该 1DPC 具有较高的反射率。Komikado 等人通
                                                               过旋涂聚乙烯咔唑(PVK)和醋酸纤维素(CA)制
                                                               得了反射率高达 99%的一维光子晶体               [51] 。而在旋涂
                                                               这种自下而上的组装方式中,上层组装溶液对于下
                                                               层材料的溶解问题是影响组装质量的重要因素。
                                                                   共挤出是由上至下的组装方式,可以制备出具
                                                               有成百上千层的高低折射率材料交替堆叠的膜结
                                                               构,但共挤出方法也由于在层厚精确控制上的问题容
                                                               易导致反射峰较宽。Sandrock 等人通过共挤出的方法
                                                               制备了以乙烯-辛烯共聚物和聚碳酸酯交替堆叠的
                                                               一维光子晶体,其堆叠数达 1024 个            [52] 。Kazmierczak
                                                               等人以聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯为组装材料,
                                                               用共挤出的方法制备了聚合物一维光子晶体                    [53] 。其
                                                               反射峰较窄、反射率将近 100%。
                                                                   上述有机/有机型一维光子晶体研究中,针对不
                                                               同材料特点选用不同构筑方法。但有机材料之间折
                                                               射率差较小,需要较多的堆叠数或借助溶剂等外部
                                                               条件的施加来满足应用要求,也在一定程度上增加
                                                               了制备的难度。

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            图 7    不同拉伸状态下 PDGI/PAAm 凝胶颜色变化的光学                 3    有机/无机杂化型一维光子晶体
                 照片(a);不同拉伸状态下的反射光谱(b)
            Fig. 7    The photographs of the gel taken at different tensile
                   strains(a),  The  reflection  spectrataken  at  different   有机/无机杂化型一维光子晶体选材广泛,多种
                   tensile strains (b)                         高分子聚合物和无机材料都可设计应用,高分子材
                                                               料可赋予材料柔韧性,无机材料则增加材料的稳定
            组装形成一维光子晶体链。由于 PNIPAM 在 32  ℃
                                                               性和强度,实现功能的复合,具有更广阔的应用前
            左右具有临界相转变温度(LCST),在外部温度刺                           景。这类光子晶体在光子禁带调控方面相比于有机/
            激下,可在膨胀和收缩状态间快速、可逆转变。当                             有机型更具有优势,通过具有较大折射率差的材料
            温度高于 LCST 时,材料为亲油性,低于 LCST 时,                      的选择,在较少堆叠数条件下,可获得较强的反射
            则为亲水性。在临界温度以下且降低温度,亲水性                             峰。此类材料既包括有机、无机材料直接组装形成
            增强,溶胀作用增强,体积膨胀,相反则体积收缩。                            的多层膜,也包括基于无机材料组装和聚合物填充
            例如:当温度由 10  ℃升高到 35  ℃,光子禁带逐渐                      的布拉格堆叠。
            蓝移,最大变化范围达 140 nm。南京工业大学陈苏                             在这类一维光子晶体制备方面,以旋涂方法为
            课题组利用单分散碳包覆的磁性胶体纳米晶簇                               主。通过对两种不同折射率材料的交替旋涂组装制
            Fe 3 O 4 @C  MCNCs 在外磁场条件下的原位聚合获得                  备出二者交替堆叠的周期性多层结构。旋涂是制备
            机械力变色的弹性光子凝胶膜              [49] 。                  一维光子晶体最常用的方法,组装原理主要是利用
                 自组装方式主要用于上述特定结构的一维光子                          离心力使滴在基片上的胶液均匀地涂覆在基片上。
            晶体的构筑,而对于其他聚合物,旋涂、共挤出等                             其组装驱动力还包括静电作用力(引起聚合物的吸
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