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第 6 期 刘 帅，等: 封闭型无溶剂聚氨酯的制备及其性能 ·1193·

一系列的梯度实验，在光面含氟离型纸上进行刮 成膜，烘箱温度变量分别为 143、153、163、173 和
涂，选用 8 丝的刮涂辊，刮涂后放进烘箱进行固化 183 ℃。

1.7 封闭率对封闭型 SFPU 成膜性能的影响 1.8.2 黏度分析
封闭型 SFPU 的封闭率是指封闭剂所消耗的异 黏度是合成革在实际生产中很重要的一个参
氰酸酯的物质的量与剩余理论异氰酸酯的物质的量 数，黏度与流平性等相关度很大。黏度的测定采用
的比值。其中，理论异氰酸酯的物质的量是指 旋转黏度计法 [18] ，测量已经制备出的封闭型 SFPU
H 12 MDI 与聚酯二元醇 2000 反应完全之后剩余的异 浆料的黏度。
氰酸酯的物质的量。封闭型 SFPU 的封闭率是由加 1.8.3 TGA 与 DSC 分析
入封闭剂的量决定的。 实验中持续充氮气，流量为 20 mL/min，温度由
在加入聚醚二元胺 900 20.48 g、TMP 6.10 g、 仪器程序控制，升温速率为 10 ℃/min，样品质量为
质量分数为 5%德国 BYK-333 流平剂、质量分数为 3~5 mg，精确到 0.01 mg。
5‰DBTD、烘箱温度为 163 ℃的条件下，对封闭率 1.8.4 力学性能分析
进行一系列的梯度实验，封闭率分别选用 75%、 力学性能是衡量成膜性质的重要参数之一，采
80%、85%、90%、95%、100%，在光面含氟离型纸 用电子拉力实验机检测无溶剂 SFPU 膜的拉伸强度
上进行刮涂，选用 8 丝的刮涂辊，刮涂后放进烘箱 和断裂伸长率，拉伸速率为 100 mm/min。
进行固化成膜。
2 结果与讨论
1.8 表征及测试方法
1.8.1 反应进度的测定 2.1 不同封闭剂的封闭型 SFPU 预聚体的性能分析
反应进度通过剩余 NCO（异氰酸酯）质量分 2.1.1 封闭型 SFPU 预聚体的 DSC 分析
数来测定，具体方法为二正丁胺滴定法。其计算公 NCO 封端 SFPU 预聚体的 DSC 曲线见图 1。
式为： 如图 1 所示，未加封闭剂的 SFPU 的 DSC 曲线
( V  ) c 4V  2 中在 104 和 123 ℃左右出现了放热峰，由于体系中
w /%  0 s  100
1000m 仅存在 H 12 MDI 和聚酯二元醇 2000 所形成的聚氨酯
式中：w—反应过程中 NCO 的质量分数，%；V 0 — 和一部分游离的异氰酸酯基团，由此判断可能是游
滴定空白样时消耗盐酸标准溶液的体积，mL；V s — 离的异氰酸酯基团和 DSC 容器中少量的水分子或
滴定样品时消耗盐酸标准溶液的体积，mL；c—盐 其他含有活泼氢的物质反应所致。己内酰胺和
酸标准溶液的浓度，mol/L；42—NCO 基团的原子 MEKO 封闭的封闭型 SFPU 的 DSC 分析将在此基础
质量，g/mol；m—样品的质量，g。 上进行改进。