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第 6 期 刘 帅，等: 封闭型无溶剂聚氨酯的制备及其性能 ·1197·

根据表 10 数据作出图 3。 然偏高，作者认为该领域的研究方向在于寻找更加
高效的封闭剂和开发新型封闭机理，使封闭型 SFPU
的应用更加广泛。

参考文献：
[1] Liu Yijun (刘益军). Polyurethane resin and its application[M].
Beijing: Chemical Industry Press (化学工业出版社), 2011: 34-36.
[2] Qu Jianbo (曲建波). Synthetic leather materials and technology[M].
Beijing: Chemical Industry Press (化学工业出版社), 2015, 8/9: 315.
[3] Lv Guohui (吕国会). Present status and prospect of polyurethane
industry in China[J]. Chemical Propellants & Polymeric Materials
(化学推进剂与高分子材料), 2018, 16(4): 1-5.
[4] Feng Jianyan (冯见艳), Wang Xuechuan (王学川), Zhang Zhe (张
哲), et al. Analysis and discussion on the development trend of green
图 3 不同封闭率的封闭型 SFPU 对拉伸强度、断裂伸长
clean production of polyurethane synthetic leather[J]. Leather
率的影响 Science and Engineering (皮革科学与工程), 2018, 28(1): 25-29.
Fig. 3 Effect of blocked SFPU with different sealing ratio [5] Yang Jianjun (杨建军), Zhang Jianan (张建安), Wu Qingyun (吴庆
on the tensile strength and elongation at break 云), et al. New research progress in the modification technology of
waterborne polyurethane resin used for the manufacture of synthetic
如图 3 所示，体系的封闭率与聚氨酯膜的断裂 leather[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2013, 30(3): 241-247.
伸长率和拉伸强度呈正相关。这与体系中参与反应 [6] Zhang Hailong (张海龙), Zhang Biao (张彪), Dai Zhen (戴震), et al.
Reaction mechanism and applications of blocked isocyanates[J]. Coatings
的异氰酸酯基团存在形式有关，当膜放进烘箱后，
Technology & Abstracts (涂料技术与文摘), 2009, (2): 14-17.
封闭率低的膜成膜比较快，这是由于游离的异氰酸 [7] Wang Tao ( 王涛 ), Zhang Huayong ( 张华勇 ). Research and
酯基团率先反应，而解封后露出的异氰酸酯基团则 application of blocked isocyanate[J]. Guangzhou Chemical Industry
(广州化工), 2011, 39(21): 7-8, 17.
处于反应的第二梯队。封闭率较高的聚氨酯膜则是
[8] Liu Yicheng (刘意成), Hu Guohui (胡洪国), Shi Haowei (施浩威),
整体反应都处于同一个梯队，成膜的反应速率比较 et al. Research progress of solvent-free polyurethane adhesives[J].
均匀，所以力学强度会更好。 Adhesion (粘接), 2018, (8): 47-50.
[9] Yang Junxiang (杨俊香). Study on preparation and properties of
3 结论 solvent-free two-component polyurethane adhesive[D]. Nanjing:
NanJing Forestry University (南京林业大学), 2014.
[10] Guo Sen (郭森). Study on synthesis, characterization and properties
（1）采用预聚体封闭法制备稳定的封闭型 of blocked isocyanate and blocked waterborne polyurethane[D].
SFPU，其中，以 MEKO 作为封闭剂的封闭型 SFPU Guangzhou: South China University of Technology (华南理工大学),
2016.
的解封温度为 143 ℃，以己内酰胺为封闭剂的封闭
[11] Frisch K C, Reegen S L, Thir B. Kinetics of alcohol and polyether
型 SFPU 的解封温度为 163 ℃。在相同的解封温度 polyol-isocyanate reactions using metal catalysts[J]. Journal of Polymer
下，以 MEKO 作为封闭剂的封闭型 SFPU 的固化速 Science, Part C: Polymer Symposia, 2007, 16(4): 2191-2201.
度明显高于以己内酰胺作为封闭剂的封闭型 SFPU。 [12] Lou C H, Gu J Y, Di M W, et al. Synthesis and characterization of
trichlorophenol-blocked polyarylpolyiso-cyanate[J]. Iranian Polymer
（2）在烘箱温度为 143 ℃、流平剂质量分数 Journal, 2011, 20(3): 247-255.
为 5%、催化剂质量分数为 5‰的条件下，封闭型 [13] Sang Y, Yang P F, Li T D. Selective derivatization of oxime-blocked
to lylene-2, 4-diisocyanate[J]. Chinese Chemical Letters, 2013,
SFPU 能够很好的固化成膜，而且封闭型 SFPU 的封
24(11): 1019-1022.
闭率越低，固化温度越高，封闭型 SFPU 开始成膜 [14] Chen Y C, Wu W Y, Juan T Y , et al. Poly(urethane/malonamide)
时间和完全固化时间越短。 dendritic structures featuring blocked/deblocked isocyanate units[J].
Polymer Chemistry, 2011, 2(5): 1139-1145.
（3）封闭型 SFPU 的固化时间受体系中流平剂
[15] Rafiemanzelat F, Abdollahi E. Rapid synthesis of newblock
含量、催化剂含量，烘箱温度和封闭率的共同影响。 copolyurethanes derived from L-leucine-PEG inionic liquids under
其中，成膜时间与封闭率呈正比，并且烘箱温度越高、 microwave irradiation[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2012,
123(2): 1015-1023.
催化剂的含量越高，成膜时间越短。在烘箱温度为
[16] Ma Yangbao (马杨豹), Wang Yifeng (王逸峰), Zhang Yanhua (张彦
163 ℃、流平剂质量分数为 5%、催化剂质量分数为 华), et al. Research situation of protecting isocyanate group[J]. China
5‰、封闭率为 75%的条件下仅需要 240 s 即可完全 Adhesives (中国胶粘剂), 2017, 26(7): 49-53.
[17] Sheng Qiaoyu (盛乔瑜), Ye dong (叶栋), Wang shui (汪水). An improved
固化。
method for testing effective-NCO content in enclosed waterborne
（4）随着封闭率的提高，封闭型 SFPU 膜的力 isocyanate[J]. China Adhesives (中国胶粘剂), 2017, 26(2): 17-20.
学性能呈上升趋势。 [18] Jin Yuan (金愿), Zhu Xuanhua (朱绚华), Jiang Kun (江鲲). The gap
flow of rotating viscometer and its effecton viscosity measurement
（5）MEKO 封闭型 SFPU 相比于己内酰胺封闭
[J]. Metrology and Measurement Technique (计量与测试技术),
型 SFPU 更适合用于合成革的生产，但解封温度仍 2018, 45(1): 101-103.