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·1200·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

            1 所示。
                 图 1 中,ZGP2 主要成分 PVA 含有大量的羟基,
                      –1
            在 3265 cm 出现尖锐且宽的峰是形成氢键的 O—H
                                                     –1
            伸缩振动峰(此处与 N—H 在 3500~3000  cm 的伸
                                     –1
            缩振动峰重叠),在 1417 cm 出现 C—O 面内弯曲振
                                                   –1
            动峰(包括醇 C—O 和羧基 C—O),1082 cm 出现醇
            羟基 C—O 伸缩振动峰(此处与叔胺在 1100~1030 cm             –1
                                           –1
            的 C—N 伸缩强峰重叠),2915 cm 是—CH 2 —反对
                                  –1
            称伸缩振动峰;1650 cm 处有仲酰胺 C==O 伸缩振

                          –1
            动峰,1240  cm 附近有 C—N 的仲酰胺Ⅲ吸收带,                             图 2  ZPG2 的 TGA(a)和 DTG(b)曲线
                   –1
            1142 cm 出现 C—N 伸缩振动峰。                                   Fig. 2    TGA (a) and DTG (b) curves of ZPG2

                                                               2.3   偏光显微镜分析
                                                                                              4
                                                                               2+
                                                                   将 ZPG 在 Cu   质量浓度 2×10  mg/L 的硫酸铜
                                                               水溶液中浸泡 24 h,在溶液中整齐切片,立即取出,
                                                               用 200 倍偏光显微镜 POM(目镜 10 倍×物镜 20 倍)
                                                               观测新鲜断面的微观形貌,结果如图 3 所示。








                图 1  ZPG2 吸附前(a)、后(b)的红外光谱图
             Fig. 1    FTIR spectra of ZPG2 before (a) and after (b) adsorption


                 ZPG2 中的两性离子单体 ZM 同时带有的羧基                      图 3  ZPG1(a)和 ZPG2(b)饱和吸附后偏光显微镜观测结果
            和烷烃氨基会形成内盐环状结构,从而在 2915 cm                   –1    Fig. 3    POM images of ZPG1(a) and ZPG2(b) after saturated
            附近出现烷基胺内盐的吸收峰(此处与—CH 2 —反                                adsorption

            对称伸缩振动峰重叠),吸附铜离子后,此吸收峰偏                                高质量浓度的 Cu   能有效染色,增强光学显
                                                                                   2+
                        –1
            移至 2945 cm 并且峰强度显著降低,说明内盐结构                        微镜观测效果的对比度。图 3a 中,ZPG1 饱和吸附
            开环,羧基和氨基与铜离子配位或产生电荷作用;吸                            后的新鲜断面上,聚合物网络致密紧凑,在断面边
            附后的 O—H 伸缩振动峰从 3265  cm               –1  偏移至       缘网格更加细密;与之对比,添加 ZM 后所得的
                    –1
            3177  cm ,醇羟基 C—O 伸缩振动峰从 1082  cm            –1    ZPG2 网络结构增粗变大,在断面边缘网格更加粗
                          –1
            偏移至 1075 cm 并且峰宽增加,说明羟基参与了吸                        大,如图 3b 所示。边缘与内部的差异在于 Cu 从
                                                                                                         2+
                            –1
            附过程;1142 cm 处 C—N 伸缩振动峰的改变则与                       ZPG 表面向内部扩散的传质阻力。这种网络结构主
            氨基参与吸附过程有关。                                        要是冷冻交联后的 PVA 链和被网格包围的 CSt 分子
            2.2    TGA 分析                                      链,两者构成相互独立的互穿网络凝胶体系(IPN)。
                 称取 ZPG2 约 5 mg,置于氧化铝微型坩埚中程序                   ZPG2 在盐水中因反聚电解质效应,淀粉分子链溶胀
            升温。N 2 压力为 0.1 MPa,扫描温度范围 25~600 ℃,                效果增强的同时促使 PVA 网络体系向外扩张,与
                                                                 2+
            升温速率 10 ℃/min,TGA 和 DTG 结果见图 3。                    Cu 的接触面积增多,吸附效果增强。
                 从图 2 可知,ZPG2 在 200 ℃以下的质量损失                   2.4    SEM-EDS 分析
                                                                               2+
            对应于游离水和结晶水的除去;DTG 曲线在 200~                             将 ZPG 在 Cu   质量浓度 2×10  mg/L 的硫酸铜
                                                                                              4
            300 ℃内无明显峰值,表现出良好的热稳定性;                            水溶液中浸泡 24 h,取出烘干后镀金,进行 SEM-EDS
            300~400 ℃的失重对应于 ZPG 的解聚和分解过程,                      区域扫描、分析元素组成,并与吸附前的形貌对比,
            最大失重速率温度为 358 ℃;400 ℃以上碳化,伴                        工作电压 5 kV,结果见图 4。
            随着热解中间物质的完全分解。ZPG2 在 300 ℃以下                           如图 4 所示,吸附前 ZPG1 是层状平铺结构(图
            热稳定性良好。                                            4a),ZPG2 出现了较大的立体孔洞(图 4b),说明
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