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·1202·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                                                                   图 7a 显示,对于 ZPG1,准一级动力学拟合的
                                                                         2
                                                               相关系数 R 为 0.99871,略大于图 7b 中二级动力学
                                                               拟合的 0.99597,说明 ZPG1 的吸附效果主要受 Cu             2+
                                                               质量浓度影响;而对于 ZPG2,图 7a 准一级动力学
                                                                       2
                                                               拟合的 R 为 0.99852,略小于图 7b 准二级拟合的
                                                                                                       2+
                                                               0.99916,说明 ZPG2 的吸附动力学不但受 Cu 浓度
                                                                                                   2+
                                                               影响,还和 ZM 单体中的两性离子与 Cu 的作用有
                                                               关,与前述分析结果一致。


                         图 6  D-R 模型线性拟合                       3    结论
                      Fig. 6    Linear fitting of D-R model
                                                                  (1)用“一锅法”工艺,通过冷冻交联制备互
                 从图 6 可知,D-R 方程拟合度不高,理论饱和                      穿网络复合凝胶 ZPG2;ZPG2 在 300  ℃以下热稳定
            吸附量 Q m 与实测值有较大偏差,但比较 Q m 值仍可                      性良好,ZM 的存在可以显著提高吸附效果。
                                                                                 2+
            知 ZPG2 的吸附能力优于 ZPG1。平均吸附自由能                           (2)ZPG2 对 Cu 的吸附过程符合 Langmuir 等
            E a 均大于 10 kJ/mol,说明吸附过程以化学吸附为主;                   温吸附模型;ZM 的引入使平均吸附自由能 E a 增大,并
            添加 ZM 后,ZPG2 的 E a 和 Q m 有所增加。                     使吸附过程从准一级动力学向准二级动力学转变。
            2.6    吸附时间与吸附动力学分析                                   (3)POM、SEM-EDS 表征验证了上述过程,
                 吸附动力学研究可用于确定吸附速率和吸附控                          这种现象是 ZM 的两性离子与 Cu 的化学效应和反
                                                                                             2+
                                                3
            制步骤。保持铜离子初始质量浓度 2×10  mg/L,考                       聚电解质效应共同作用的结果。
            察吸附时间与吸附量的关系,并使用 Origin8.0 方程                         因此,引入两性离子单体能够显著提高复合凝胶
            库中的 BoxLucas 模型进行准一级方程非线性拟合,                       吸附 Cu 的能力,“一锅法”工艺配合冷冻交联法的
                                                                      2+
            结果如图 7a 所示。使用 t/Q 对 t 作图,进行准二级                     制备过程操作简单、产率和效率高、适合大规模生
            方程线性拟合,如图 7b 所示。                                   产,可为相关理论研究和工业化应用提供参考。

                                                               参考文献:

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                                                                   aqueous solution by amino-functioned porous eggshell membrane[J].
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                                                                   adsorption  applications[J].  Separation  &  Purification  Technology,
                                                                   2016, 157(6): 141-161.
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                                                                   heavy metal ions[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering
                                                                   (环境工程学报), 2016, 10(8): 4314-4318.
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                                                                   metals  by  chemical  precipitation  process[J].  Industrial  Water
                                                                   Treatment (工业水处理), 2011, 31(12): 9-13.
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                                                                   International  Journal  of  Hydrogen  Energy,  2017,  42(45):  27741-
                                                                   27748.
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                                                                   oil  and  phenanthrene  by  heavy  metal  resistant  Bacillus subtilis
                                                                   isolated  from  a  multi-polluted  industrial  wastewater  creek[J].
                                                                   International Biodeterioration & Biodegradation, 2017, 120: 143-151.

            图 7    准一级吸附动力学拟合(a)及准二级吸附动力学                      [7]   Muya F N, Sunday C E, Baker P, et al. Environmental remediation of
                                                                   heavy metal ions from aqueous solution through hydrogel adsorption:
                  拟合(b)                                            A  critical  review[J].Water  Science  &  Technology,  2016,  73(5):
            Fig.  7    Fitting  of  pseudo-first-order  adsorption  kinetic  mode   983-992.
                   (a), Fitting of pseudo-second-order adsorption kinetic
                   model (b)                                                                 (下转第 1209 页)
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