Page 160 - 精细化工2019年第8期
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·1648·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 36 卷

                    2+
            随着 Co 初始浓度的增加,KSnS 的吸附位得到充                         分析 KSnS 吸附过程。
                                            2+
            分利用,平衡吸附量提高,并在 Co 初始质量浓度                               准一级动力学方程为:
            达到 200  mg/L 时趋于饱和,饱和吸附容量约 149                                    lnQ  Q   lnQ   e  k t     (4)
                                                                                 e
                                                                                              1t
                                        [8]
            mg/g,远大于 Granados-Correa 等制备的铁锰二元                      准二级动力学方程为:
            氧化物饱和吸附容量 32.25 mg/g。                                                t    1    t          (5)
                                                                                Q    kQ 2  Q
                                                                                  t   2  e  e
                                                               其中:Q e 为平衡吸附量,mg/g;k 1 为准一级速率常
                                                                      –1
                                                               数,min ;k 2 为准二级速率常数,g/(mgmin);t
                                                               为吸附反应时间,min。
                                                                                         2+
                                                                   对 30  ℃、pH=7.34、Co 初始浓度为 5.2 mg/L
                                                                                  2+
                                                               条件下 KSnS 吸附 Co 的数据进行了动力学分析,
                                                               结果如图 10 所示。由图 10 中动力学方程拟合的相
                                                                       2
                                                               关系数 R 可知,准二级动力学方程能更好地描述
                                                                           2+
                                                               KSnS 吸附 Co 的过程,由此可以推断出 KSnS 吸附

                                                                 2+
                                                               Co 的过程基本遵循准二级反应机理。由于准二级
                                               2+
                        2+
                 图 8  Co 初始浓度对 KSnS 吸附 Co 的影响
            Fig.  8    Effect  of  Co 2+   initial  concentration  on  the   动力学方程假设的是化学键的变化控制吸附过程,
                                                                                    2+
                                2+
                   adsorption of Co by KSnS                    可以推断出 KSnS 对 Co 的吸附属于化学吸附                [22] 。

            2.2.4    共存离子的影响
                 金属离子的竞争吸附可能与离子半径、离子水
            化半径、离子势、水化能等因素有关                  [19] 。李冬梅等
            [2]
              等制备的水合二氧化锰在干扰离子,尤其是高价
                                                   2+
            离子的共存下,选择性能显著下降,在 Ca 浓度为
               2+
                                                     2+
            Co 浓度 10 倍的溶液中,水合二氧化锰对 Co 的吸
            附去除率下降了 50%左右。本文在 30 ℃、pH=7.18、
               2+
            Co 初始质量浓度为 5.2 mg/L 的条件下,分别考察
                                             2+
                                  +
                            +
                                       2+
            了 500 mg/L 的 K 、Na 、Mg 、Ca 共存对 KSnS
                   2+
            吸附 Co 效果的影响,结果示于图 9。由图 9 可知,
                                     2+
               +
            Na 的共存对 KSnS 吸附 Co 的抑制作用最为明显,
                                    2+
            在共存离子质量浓度为 Co 质量浓度的 100 倍时,
                                  2+
            KSnS 依然能保证对 Co 的去除率在 92%以上,展
                           2+
            现了 KSnS 对 Co 优秀的选择吸附性能。



                                                                              2+
                                                               图 10  KSnS 对 Co 的准一级(a)及准二级(b)动力学
                                                                     拟合
                                                               Fig. 10    Pseudo-first-order (a) and pseudo-second-order(b)
                                                                                     2+
                                                                      kinetics plots for Co  adsorption on KSnS

                                                               2.2.6    吸附速率控制

                                             2+
                                                                                    2+
                   图 9    共存离子对 KSnS 吸附 Co 的影响                     KSnS 对溶液中 Co 离子的吸附可分为 3 个主
                                                         2+
            Fig. 9    Effect of co-existing ion on the adsorption of Co    要步骤:首先,Co 通过 KSnS 表面的液膜扩散至
                                                                                2+
                   by KSnS                                                                       2+
                                                               颗粒外表面,即液膜扩散。其次,Co 由外表面进
            2.2.5    吸附动力学                                     入 KSnS 的内孔向颗粒内表面扩散,即颗粒内扩散;
                 为了更好地了解 KSnS 的吸附性能,分别采用                       最后,吸附反应阶段。一般吸附反应的速度极快,
            Lagergren 准一级动力学       [20] 和准二级动力学模型       [21]   对吸附速率的影响可以忽略,因此吸附反应速率主
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