Page 209 - 精细化工2019年第8期
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第 8 期                     向   尧，等:  烯基聚乙二醇嵌段共聚物的合成及室温固化                                 ·1697·


                                                                                 –1
            抽滤，即得淡黄色黏稠液体产物 PEG-PGA-PAGE-1。                     描范围 4000~500 cm ，取经干燥处理 1~2 mg 试样

                                                               与 200 mg 纯溴化钾研细均匀，置于模具中，采用压
                                                               片法将其压成透明薄片，待测；核磁共振氢谱
                                                                 1
                                                               （ HNMR）测试：工作频率 600 MHz，取样品 10~15
                                                               mg，取溶剂氘代二甲基亚砜（DMSO-d 6 ）0.5 mL，
                                                               于核磁管中将样品溶解，待测。
                                                               1.3.2    弹性体性能测定
                                                                   拉伸强度测试：根据国家标准 GB/T528—2009
                                                               《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测
                                                               定》  [14] 将制备好的哑铃型弹性体做拉伸实验，温度
                                                               25  ℃，拉伸速率为 100  mm/min；硬度测试：根据
                                                               国家标准 GB/T6031—1998《硫化橡胶或热塑性橡胶
                                                               硬度的测定（10~100IRHD）》         [14] 将两种弹性体进行
                                                               硬度测试，每一种弹性体测试 5 次，取平均值；热
                                                               重测试：取 PEG-PGA-PAGE-1 弹性体、PEG-PGA-
                                                               PAGE-2 弹性体分别 4.427 mg、4.625 mg，在同步热

                                                               分析仪中进行热分析实验，升温速率 10  ℃/min，N 2
                                                               气氛，N 2 流速 100 mL/min，N 2 体积分数≥99. 999%，

            1.2.2.2    GA、AGE 单体同时加制备方法                        Al 2 O 3 坩锅（未加盖），升温范围 25~600  ℃；DSC
                 于 250 mL 圆底烧瓶中加入 10 mL CH 2 Cl 2 溶剂           测试：取 PEG-PGA-PAGE-1 弹性体、PEG-PGA-
            溶解的 4 g PEG，水浴控制反应体系温度为 0~5  ℃，                    PAGE-2 弹性体分别 4.89、4.74  mg，在差示扫描量
            加入催化剂 0.714 mL BF 3 •Et 2 O，搅拌均匀，同时滴               热仪中进行热分析实验。实验条件：N 2 气氛，N 2
            加 57 g AGE、9.25 g GA 单体，使 GA、AGE 单体                流速 50 mL/min，N 2 体积分数≥99.999%，加盖铝坩
            滴加持续 30 h 后结束反应，将粗产物移入分液漏斗                         埚，升温范围–90~50 ℃；结晶性能测试：用切片机
            中，向体系 中先后分别 加入质量分 数 10% 的                          将弹性体制 备厚约为 1 mm 薄片， 扫描范围为
            NaHCO 3 溶液和大量去离子水多次洗涤，直至产物                         3°~80°，扫描速度为 1(°)/min，常温下扫描；疏水性
            为中性，分液。将粗产物在 65  ℃下减压蒸馏，除                          测试:  将对苯二腈氧化物和 PEG-PGA-PAGE 的混合
            去残余的溶剂，无水硫酸镁干燥过夜后抽滤，即得                             物倒入 80  mm×10  mm×5  mm 长方型模具中制成待
            淡黄色黏稠液体产物 PEG-PGA-PAGE-2。                          测样条，接触角范围 0°~180°，测试弹性体与蒸馏水
            1.2.3    PEG-PGA-PAGE 交联弹性体的制备                     的接触角，每个样条取 3 个不同点测接触角，取平
                 将 PEG-PGA-PAGE-1、PEG-PGA-PAGE-2 两种            均值；断裂形貌测试：液氮脆断两种弹性体，测试
            嵌段共聚物分别与对苯二氯代醛肟固化制备相应的                             各弹性体断面的形貌；弹性体的粘弹性能测试：利
            交联弹性体。制备过程如下：在装有 10 g PEG-PGA-                     用动态热机械性能测试仪（DMA）进行粘弹性测试，
            PAGE 的烧杯中加入用 10  mL  CH 2 Cl 2 溶剂分散的               试样尺寸 80 mm×10 mm×5 mm，选用双悬臂模式，
            1.2 g（占 PEG-PGA-PAGE 质量的 12%）对苯二氯代                 测试温度–100~80  ℃，升温速率为 5  ℃/min，振幅
            醛肟，混合均匀后放于冰箱–10  ℃冷冻处理 2 h；后                       20 μm，频率 5 Hz。
            将–10  ℃处理的 0.92 g Et 3 N 加入到烧杯中，搅拌使
            对苯二氯代醛肟和 Et 3 N 充分混合，以 Huisgen 法            [13]   2   结果与讨论
            反应生成对苯二腈氧化物；最后，将对苯二腈氧化                             2.1    PEG-PGA-PAGE 的结构表征
            物和 PEG-PGA-PAGE 的混合物倒入 100 mm×8 mm×                    图 1 为嵌段共聚物粘合剂 PEG-PGA-PAGE-1
            2 mm 哑铃型模具中，对苯二腈氧化物和 PEG-PGA-                      （a）、PEG-PGA-PAGE-2（b）的 FTIR 谱图。
            PAGE 发生 1,3-偶极环加成反应          [12] ，在 27  ℃的恒温          图 1 中，3457  cm 处为 PEG-PGA-PAGE 端羟
                                                                                   –1
            烘箱中固化反应 3 d 即可得到弹性体。                               基（O—H）的伸缩振动吸收峰；3079  cm              –1  处为侧
            1.3    测试与表征                                       链烯丙基双键上碳氢（C==C—H）的特征伸缩振动
                                                                              –1
            1.3.1    产物结构表征                                    吸收峰，1646 cm 处为双键（C==C）的特征伸缩振
                                                     –1
                                                                                    –1
                 红外光谱（FTIR）测试：分辨率 0.5 cm ，扫                    动吸收峰，998、925 cm 处为反式烯烃中碳氢的平
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