Page 15 - 精细化工2019年第9期

第 9 期 邢 杨，等: 利用荧光探针检测有机农药的研究进展 ·1743·

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可达 3×10 mol/L（图 7）。NCs 的水溶液在 435 及
600 nm 分别具有两个特征发射峰，向 NCs 的水溶液
中加入多巴胺衍生物 DDTC 后，NCs 与 DDTC 之间
发生电子转移效应，NCs 的 CB 上的电子转移到

图 4 荧光探针 N,N-carbonyl-bridged dipyrrinone oxime DDTC 的 LUMO 上（图 8），导致 NCs 位于 600 nm
检测有机农药乐果 [39] 处的特征发射发生淬灭，实现“Turn off”现象，水
Fig. 4 Determination of organic pesticide dimethoate by 溶液呈现蓝光发射（图 7）。有机农药 DEP 的加入可
fluorescent probe N,N-carbonyl-bridged dipyrrinone
oxime [39] 明显地削弱 NCs 与 DDTC 的相互作用，致使 NCs
位于 600 nm 处的发射强度重新增强，实现“Turn off”
到“Turn on”的荧光开关效应，水溶液体系恢复红
光发射（图 7）。

3+
图 5 荧光探针 Eu -BODIPY 检测有机农药内吸磷-S 的
机理 [40]
Fig. 5 Determination of organic pesticide demeton-S by
3+
fluorescent probe Eu -BODIPY [40]
图 7 荧光探针 NCs 与 DDTC、有机农药 DEP 的相互作
表面“嫁接”技术可通过改变分子表面的配位 用及荧光变化 [42]
方式进而改变分子的发光性质。Zhang [41] 等首次对 Fig. 7 Interaction and fluorescence change between fluorescent
表面“嫁接”技术进行了报道。通过对化合物 CdTe- probe NCs and DDTC, organic pesticide DEP [42]
QD 表面基团的置换改变体系的发光状态，实现了
由“Turn off”到“Turn on”的荧光开关效应。上述
体系可用于检测有机农药毒死稗（CP）。检测机理
为：CP 水解生成的 DEP 促使 CdTe-QD 与其表面的
配体解离进而与 DEP 配位，体系发射出绿色荧光
（图 6）。此体系对 CP 的检测限达 3.510 –11 mol/L。

图 8 荧光探针 NCs 与 DDTC 作用机理 [42]
Fig. 8 Interaction mechanism between fluorescent probe
NCs and DDTC [42]

1.3 MOFs 荧光探针检测有机农药
多孔材料广泛地应用于各个领域。1989 年，
Hoskins [43] 等报道了多孔配位聚合物的晶体结构；在
此基础上，1999 年 Li [44] 等首次合成了 MOF 材料。

图 6 荧光探针 CdTe-QD 检测有机农药毒死稗 [41] 金属有机框架（Metal-organic frameworks，MOFs）
Fig. 6 Determination of organic pesticide CP by fluorescent 是含有有机配体并具有潜在孔洞的配位聚合物，在
probe CdTe-QD [41] [45-46] [47-50] [51-54] [55]
吸附与分离 、催化 、质子传导 、磁性 、
Zhang [42] 等沿用荧光开关效应的设计思路，合 发光 [56] 以及传感 [57] 等领域有着非常广泛的应用。其
成了一种 Mn 掺杂 ZnS 半导体纳米粒子（NCs），并 中，由于主体结构的孔洞对目标分析物有可观的吸附
将其作为荧光探针用于检测有机农药 DEP，检测限 及富集作用，融合了多孔性和光致发光两种特性的