Page 77 - 精细化工2019年第9期
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第 9 期                        程杏安,等:  结晶紫分子印迹微球的合成及其性能                                   ·1805·


            吸附比较实验,结构如下所示:                                     可能是结晶紫与 MAA 之间存在相互作用力,且两
                                                               者之间形成了络合物,吸收峰的吸光度因络合物的
                                                               形成而降低。
                                                               2.1.2    交联剂种类对 MIPMs 的影响
                                                                   固定其他条件不变,分别选用 EGDMA 和 DVB
                                                               作交联剂,研究交联剂对微球形貌的影响,结果见
                                                               图 2。




                 根据吸附量和平衡时溶液中底物浓度的变化,
            计算分配系数 K D ,利用分离因子α和印迹效率因子
            β [22] 来说明 MIPMs 对结晶紫有选择性吸附性能,计
                                                                       a—二甲基丙烯酸乙二醇酯;b—二乙烯苯
            算式见式(1~3):
                                                                   图 2    两种交联剂制备的微球形貌 SEM 观察图
                              K D =Q e /c e           (1)
                                                               Fig. 2    SEM images of microspheres morphology prepared
                              α=K Di /K Dj            (2)            with two crosslinkers
                           β=Q MIPMs /Q NIPMs         (3)
            式中:Q e 为 MIPMs 的平衡吸附量,µmol/g;c e 为底                    由图 2 可知,在相同条件下,EGDMA 作为交
                                                               联剂制得的聚合物微球粒径均一,表面略带粗糙且
            物平衡浓度,mmol/L;K Di 为 MIPMs 对模板分子的
                                                               有粘连。以 DVB 作为交联剂制备的微球表面光滑,
            静态分配系数;K Dj 为 MIPMs 对对照物的静态分配
                                                               微球粒径大小不一。不同交联剂对合成的 MIPMs
            系数;Q MIPMs 为 MIPMs 对模板分子的吸附量,µmol/g;
                                                               的吸附量大小有影响。实验发现,EGDMA 为交联
            Q NIPMs 为 NIPMs 对模板分子的吸附量,µmol/g。
                                                               剂合成的聚合物微球吸附量为 39.1 µmol/g,以 DVB
            1.6    MIPMs 的结构表征
                                                               为交联剂合成的微球吸附量为 32.5 µmol/g。这主要
                 将制备的聚合物微球进行干燥处理后,利用扫
                                                               因为 EGDMA 交联后的产物同时具有一定的刚性和
            描电子显微镜(SEM)观察微球表观形貌。
                                                               柔性,微球粒径较小,比表面积大。DVB 中含苯环,
            2   结果与讨论                                          交联后的产物刚性强,表面不易溶胀,形成的微球
                                                               粒径大小不均匀,影响了吸附过程中目标分子扩散
            2.1   结晶紫分子印迹微球合成条件的考察                             进入印迹孔穴,降低了吸附量。
            2.1.1    CV 与 MAA 的紫外光谱分析
                                                               2.1.3    CV 与 MAA 物质的量比的选择
                 CV 与 MAA 不同物质的量比溶液的紫外光谱                           固定结晶紫的浓度为 1  mmol/L,改变 CV 与
            图,见图 1。                                            MAA 的物质的量比,计算并比较各比例下微球的吸
                                                               附量,结果见图 3。
















              图 1  CV 与 MAA 不同物质的量比溶液的紫外光谱图

            Fig.  1    UV  adsorption  spectra  of  solutions  with  different
                   molar ratio of CV to MAA                       图 3  CV 与 MAA 不同物质的量比溶液的吸附量
                                                               Fig. 3    Adsorption of solutions with different molar ratio of
                                                                     CV to MAA
                 从图 1 可以看出,随着 CV 与 MAA 的物质的
            量比降低,混合溶液的吸收峰的峰强逐渐下降,这                                 由图 3 可知,CV 与 MAA 的物质的量比为 1∶
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