Page 174 - 《精细化工》2020年 第10期
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·2104·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 37 卷

            从最高 24.42  MPa 下降到 23.18  MPa。这也与图 4               60°光泽度最低,为 3.4,表明所制备的 WPU 膜符合
            中水接触角现象相互佐证。                                       消光机理。
            2.6    WPU 胶膜 TG 分析                                   (3)胶膜水接触角和力学性能测试表明,当
                 图 7 为不同 E-51 添加量胶膜的 TG 曲线和 DTG                n(PBA)∶n(PDMS)=1∶2、环氧树脂添加量为 5.0%
            曲线。                                                时,水接触角平均值为 107.3°,疏水性能最优;胶膜

                                                               拉伸强度可达 24.42 MPa,断裂伸长率为 362%,力
                                                               学性能最优。
                                                                  (4)热分析结果表明,WPU-4 胶膜的 T 50% 为
                                                               407.4  ℃,比 WPU-1 胶膜提高了 18.3  ℃,热稳定
                                                               性提高。

                                                               参考文献:
                                                               [1]   YONG Q W, NIAN F W, LIAO B, et al. Synthesis and characterization
                                                                   of solvent-free waterborne polyurethane dispersion with both sulfonic
                                                                   and carboxylic hydrophilic chain-extending agents for matt coating
                                                                   applications[J]. RSC Advances, 2015(5): 107413-107420.

                                                               [2]   NOREEN  A,  ZIA  K  M,  ZUBER  M,  et al.  Recent  trends  in
            图 7    不同 E-51 添加量胶膜的 TG(a)和 DTG 曲线(b)                 environmentally friendly water-borne polyurethane coatings: A review[J].
            Fig. 7    TG (a) and DTG (b) curves of films with different   Korean Journal of Chemical Engineering, 2016, 33(2): 388-400.
                   E-51 contents                               [3]   HUANG  Y  W  (黄彦文).  Synthesis  and  application  of  waterborne
                                                                   self-matting  resin[J].  Coatings  and  Protection  (涂层与防护),  2018,
                                                                   39(3): 34-38.
                 从图 7a 可以看出,温度低于 200  ℃时,样品                    [4]   DU Y C, SHI S L, BU C Y, et al. Effect of particle size distribution of
            质量轻微减小,这可能是由于聚合物中残余小分子                                 calcined  diatomites  on  the  extinction  performance[J].  Particulate
                                                                   Science & Technology, 2011, 29(4): 368-377.
            的热失重。在 290~600  ℃内,E-51 添加量为 5.0%                  [5]   SUN Y (孙晔). Study on the effect of silica matting agent on gloss of
            的 WPU-4 热分解温度相比未添加 E-51 的 WPU-1 得                      coating  film  and  application  in  production[D].  Tianjin:  Tianjin
                                                                   University (天津大学), 2013.
            到明显提高;由图 7b 可以看出,WPU-4 胶膜的最                        [6]   DONG  Y  B  (董永兵), ZHOU Y M (周艳明),  JI  X  (吉轩),  et al.
                                                                   Preparation and properties of SiO 2 modified WPU matte leather finishing
            大失重速率温度提高,说明其热稳定性提高。WPU-1                              agent[J]. Polyurethane Industry (聚氨酯工业), 2017, 32(3): 37-40.
            和 WPU-4 胶膜不同失重率的热分解温度见表 2。                         [7]   FLETCHER T E. A simple model to describe relationships between
                                                                   gloss behaviour, matting agent concentration and the rheology of matted

               表 2  WPU-1 与 WPU-4 胶膜的 T 5% 、T 10% 、T 50% 值         paints and coatings[J]. Progress in Organic Coatings, 2002, 44(1): 25-36.
              Table 2  T 5% , T 10% , T 50%  values of WPU-1 and WPU-4   [8]   LI J J (李建军),  ZENG  W  B  (曾文波), ZHENG W (郑雯),  et al.
                                                                   Study on structure and properties of waterborne polyurethane matting
                样品         T 5%/℃      T 10%/℃    T 50%/℃          resin[J]. Coatings Industry (涂料工业), 2013, 43(10): 16-21.
                                                               [9]   MA S Y (马少宇), CHAI C P (柴春鹏), LUO Y J (罗运军). Preparation
                WPU-1       282.2      311.9       389.1           and properties of PDMS modified waterborne polyurethane matting
                WPU-4       297.9      321.5       407.4           resin[J]. Fine Chemicals (精细化工), 2017, 34(9): 1030-1036.
                                                               [10]  YANG  L J (杨丽娟),  LI  J  J  (李建军),  PENG  X  H  (彭晓宏),

                 由表 2 可知,WPU-4 胶膜失重 5%、10%、50%                     Preparation  and  properties  of  epoxy  modified  high-solubility
                                                                   waterborne  polyurethane  matte  resin[J].  Coatings  Industry  (涂料工
            时的热分解温度(T 5% 、T 10% 、T 50% )分别为 297.9、                 业), 2015, 45(12): 51-58.
                                                               [11]  KROL  B,  PIELIELICHOWSKA  K,  KROL  P,  et al.  Polyurethane
            321.5 和 407.4℃,比 WPU-1 胶膜的分别提高了                        cationomers  modified  by  polysiloxane[J].  Polymers  for  Advanced
            15.7 、9.6 和 18.3  ℃。这是因为 E-51 含量增多,分                   Technologies, 2017, 28(11): 1366-1374.
                                                               [12]  OTTS D B, URBAN M W. Heterogeneous crosslinking of waterborne
            子交联网状结构增多,分子硬链段相增多,且分子                                 two-component polyurethanes (WB 2K-PUR); stratification processes
            中刚性苯环相对含量也在增加,所以胶膜热稳定性                                 and the role of water[J]. Polymer, 2005, 46(8): 2699-2709.
                                                               [13]  SONG Z A (宋忠奥), YANG J J (杨建军), WU Q Y (吴庆云), et al.
            得到提高。                                                  Synthesis  and  properties  of  star-shaped  waterborne  polyurethane
                                                                   associative thickener[J].Fine Chemicals (精细化工), 2017, 34(1): 11-15.
                                                               [14]  XIONG J (熊军), SUN F (孙芳), DU H G (杜洪光). Determination
            3    结论                                                of  isocyanate  group  in  polyurethane  by  acetone  di-n-butylamine
                                                                   titration[J]. Analysis Laboratory (分析实验室), 2007, 26(8): 73-76.
                 作者引入环氧树脂和有机硅聚合物,合成了一                          [15]  Standardization  Administration  of  the  People's  Republic  of  China.
                                                                   Paints and varnishes-determination of specular gloss of non-metallic
            系列双重改性的 WPU 消光树脂乳液,并制备胶膜。                              paint films at 20°, 60° and 85°: GB/T9754—2007[S]. Beijing: China
                                                                   Standard Press (中国标准出版社), 2007: 1-4.
            通过 FTIR、SEM、TG、水接触角等对乳液和胶膜                         [16]  LI H T (李海涛), LIAO B (廖兵), LI P J (李朋娟), et al. Synthesis
            进行了表征与测试,得出如下结论:                                       and  properties  of  double  modified  waterborne  polyurethane  leather
                                                                   finishing agent for epoxy resin castor oil[J]. Fine Chemicals (精细化
                (1)FTIR 谱图分析表明,环氧树脂改性的含硅                           工), 2015, 32(5): 89-94.
            自消光 WPU 树脂成功合成。                                    [17]  LAI X J (赖晓娟), LI X R (李小瑞), WANG L (王磊). Preparation
                                                                   and membrane properties of epoxy modified waterborne polyurethane
                (2)SEM 观察出胶膜表面粗糙,光泽仪测定                             emulsion[J]. Acta polymerica sinica (高分子学报), 2009, 11: 1107-1112.
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