Page 212 - 《精细化工》2020年第3期

·630· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

严重腐蚀 [1-2] 。电子涂布液可对 PCB 板等电子元件 1.2 含环氧基氟树脂（F-X）的制备
进行防护，如 3M 公司市售的电子涂布液 EGC-1702， 将总质量为 5 g 的 PFHEAc 与 GMA 按一定质
其在电子元件表面可形成一层疏水疏油、隔离潮湿 量比加入三口烧瓶，加入 0.05 g BPO 并用 6 mL DG
及腐蚀性化学环境的薄膜（约 0.1 μm）。 溶解。通 N 2 除氧，在 N 2 保护下于 80~95 ℃反应 8 h。
EGC-1702 的有效成分是一种氟树脂。目前，合 冷却至 60 ℃加入 CFC-113a 和水，分液、洗涤得到
成氟树脂的方法主要有两种：一种是通过含氟烯烃 含环氧基氟树脂的 CFC-113a 溶液。制得的含环氧基
和其他非含氟单体共聚，得到主链含氟的树脂；另 氟树脂用 F-X 表示，本实验一共制备了 7 组氟树脂，
一种是采用含氟丙烯酸酯和其他非含氟单体共聚，得 具体配方见表 1。合成路线如下所示：

[3]
到侧链含氟的树脂 。由于氟原子具有强的电负性， 表 1 氟树脂配方
C—F 键键长短、键能大，因此赋予了氟树脂低表面 Table 1 Fluororesin formulas
能及优异的防水、防油性能，被广泛应用于涂料、复 样品名 m(PFHEAc)∶m(GMA)
合材料等领域 [4-7] 。但是，正是由于氟树脂的低表面 F-9 9∶1
F-8 8∶2
能特性，使其与其他有机、无机材料相容性差，对 F-7 7∶3
[8]
基材的附着力小，应用受到了一定的限制 。在氟 F-6 6∶4
树脂上引入环氧基，可赋予其良好的物理机械性能、 F-5 5∶5
F-4 4∶6
粘结性能、耐磨性能和高化学稳定性等优点，同时 F-3 3∶7
含氟丙烯酸酯类单体不仅可室温成膜，且制成的涂层
[9]
可保温保色、成本低廉 。
本文采用全氟己烷乙基丙烯酸酯（PFHEAc）与
甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）共聚制备氟树脂，
以全氟聚醚醇和二乙胺（DEA）、聚醚胺（PEA）为

原料分别合成了两种固化剂。分别将氟树脂及与一
定量固化剂混合的氟树脂制成涂覆剂涂覆于铜板表 1.3 全氟聚醚胺固化剂的制备
面，研究氟树脂涂层在腐蚀环境中赋予铜板的耐腐 将 5 g（0.0055 mol）全氟聚醚醇与 1.28 g
蚀性。以期将合成的氟树脂作为一种新型电子涂布 （0.0067 mol）对甲苯磺酰氯加入三口烧瓶，加入
液应用于电器元件的保护。 10 mL 的 DCM 和 TEA 0.73 g（0.0072 mol），室温搅
拌 2 h，升温至 60 ℃反应 1 h。冷却至室温，依次
1 实验部分 加入无水乙醇、氟溶剂，再加入盐酸中和，最后加
去离子水，静置分液，减压蒸馏得 4.5 g 中间产物Ⅰ。
1.1 试剂与仪器
将 4.5 g（0.005 mol）Ⅰ与 0.73 g （0.01 mol）
PFHEAc，质量分数 95%，中昊晨光化工研究院
DEA 加入水热釜中，105 ℃反应 12 h。冷却至室温，
有限公司；GMA（质量分数 97%）、二乙二醇二甲醚
依次加入无水乙醇、氟溶剂 CFC-113a、水洗涤提取，
（DG，CP）、PEA（M n=230），天津康科美科技有限 最后加 DCM，静置分液，减压蒸馏得 PFPE-DEA。
公司；过氧化二苯甲酰（BPO，以二氯甲烷重结晶精 将 4.5 g（0.005 mol）Ⅰ与 2.3 g（0.01 mol）PEA
制）、二氯甲烷（DCM，AR），萨恩化学技术（上海） 加入三口烧瓶，缓慢升温至 105 ℃反应 12 h。冷却
有限公司；D 型全氟聚醚醇（D-PFPE-OH，M n=900）， 至室温，依次加入无水乙醇、氟溶剂 CFC-113a、水
自制 [10-11] ；对甲苯磺酰氯（AR）、三乙胺（TEA，AR）、 洗涤提取，最后加 DCM，静置分液，减压蒸馏得
无水乙醇（质量分数 99%），上海易势化工有限公司； PFPE-PEA。合成路线如下所示：
DEA（AR），天津市百世化工有限公司；三氯三氟乙
烷（CFC-113a），质量分数 95%，常熟鸿嘉氟科技有
限公司；T2 紫铜板，德莱威五金公司。
Bruker Vector22 傅里叶变换红外光谱仪，德国
Bruker 公司；JC2000C 接触角测量仪，上海中晨数字
技术设备有限公司；气流式盐雾腐蚀试验箱，天津天
宇实验仪器有限公司；电化学工作站，上海辰华仪器
有限公司；JSM-IT300LV 扫描电镜，日本 JEOL 公司；
TGAQ600 SDT 热重分析仪，美国 TA 公司。