Page 216 - 《精细化工》2020年第3期
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·634·                             精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 37 卷

                 由于 F-6 涂层的氟微球尺寸较 F-6/DEA 小,且                  脂的分解    [24] 。通过图 11 及表 3 发现,加入 PFPE-PEA
            分布较均匀。当体系中—CF 3 基团含量越高,成膜                          固化剂后氟树脂的最大热失重温度都升高,表明
            过程中含氟基团富集的氟微球尺寸越大,且在涂层                             PFPE-PEA 能更好地促进环氧基的交联固化。
            表面分布不均。固化剂 PFPE-DEA 的加入使涂层体                            通过表 3 可见,两系列氟树脂热失重 5%的温度
            系中的含氟基团增多,F-6/DEA 涂层表面的氟微球                         基本高于 200  ℃,说明涂层的耐热稳定性较好。但
            致使涂层表面不平整,随着腐蚀的进行,腐蚀产物                             其中 F-6 系列氟树脂热失重 5%的温度较 F-5 系列的
            在基体表面积累,会形成一定的腐蚀产物膜,可阻挡                            高,这可能是因为在氟树脂中含氟链段是将非氟链
            腐蚀介质的通过。对比图 10d、图 10e、图 10f,F-6/DEA                段包裹起来,氟树脂热分解时含氟链段需要先解缠
            涂层腐蚀后的表面最不平整,呈现凹凸不平的形貌,                            结。由于 F-6 系列比 F-5 系列氟树脂的含氟链段多,
            这是涂层的一些区域积聚了一定的腐蚀物。也正是                             故需要更高的温度对氟树脂中的含氟连段解链。
            由于锈蚀物的积聚和涂层腐蚀过程中的开裂,F-6/
            DEA 出现了腐蚀后阻抗模值增大的情况                 [23] 。         3   结论
                 F-6/PEA(图 10c)涂层表面的氟微球并不明显,
                                                                   以 PFHEAc 和 GMA 为原料,共聚得到含环氧基
            是由于 PFPE-PEA 的胺基活性大于 PFPE-DEA,能
                                                               氟树脂。以全氟聚醚醇和 DEA、PEA 为原料,制备
            更好地与氟树脂中的环氧基反应,使得涂层更致密,
                                                               了两种胺类固化剂。F-X 氟树脂涂层的静态水接触角
            且 PEA 链段较长,柔性好,固化后涂层表面更加平
                                                               均可达 120°以上。中性盐雾条件下,F-6、F-5 两种
            整。但由于较多含氟基团的存在,涂层的耐腐蚀性
                                                               系列的氟树脂耐盐雾腐蚀时间可达到 24  h,市售
            较好。由图 10f 还可见,F-6/PEA 涂层腐蚀后还能保
                                                               EGC-1702 氟树脂耐盐雾腐蚀性只有 12 h。经 EIS 测
            持较好的形貌。
                                                               试、Tafel 极化曲线及 SEM 图表明,合成的 F-5、F-6
            2.5   热稳定性
                                                               系列氟树脂的耐腐蚀性高于 EGC-1702 氟树脂,且F-6
                 涂层的热分解温度见图 11 及表 3。                           系列耐腐蚀性最强。通过热稳定性分析,两种氟树脂

                                                               完全可用于较高温度下工作的 PCB 板。且由上述测
                                                               试发现,添加了 PFPE-PEA 固化剂的涂层阻抗模值更
                                                               大,表面更加平整,热稳定性更强。
                                                                   由于固化剂的合成原料为全氟聚醚,而其具有
                                                               特殊的全氟链段结构,在文献中少有合成全氟聚醚
                                                               型树脂的报道,下一步拟对全氟聚醚进行研究,合
                                                               成一种全氟聚醚型树脂并对其耐腐蚀性能进行研究。

                                                               参考文献:
                                                               [1]   HUANG Hualiang (黄华良). Corrosion behavior and mechanism of
                                                                   PCB-Cu under thin liquid film[D]. Wuhan: Huazhong University of
                    图 11  F-5、F-6 系列氟树脂 TG 曲线                      Science and Technology (华中科技大学), 2011.
               Fig. 11    TG curves of F-5 andF-6 series fluororesins   [2]   XIAO Kui (肖葵), LI Xiaogang (李晓刚), DONG Chaofang (董超
                                                                   芳), et al. Research progress in environmental corrosion of electronic
                          表 3    氟树脂热稳定性                           components[J]. Metal World (金属世界), 2012,(2): 23-25, 41.
                   Table 3    Thermal stability of fluororesins   [3]   PENG Shunjin (彭顺金),  LI Jianzong  (李建宗),  WU  Weiqing (吴伟
                                                                   卿), et  al.  Research  progress  of  fluororesin  coatings[J].  Modern
                                                                   Coatings & Coatings (现代涂料与涂装), 2006, 9(1): 19-24.
                    热失重 5%  热失重 50%    最大热失重      完全分解
              树脂                                               [4]   GUAN Dongbo (管东波), CAI Zhongyi (蔡中义), FANG Cheng (方
                     温度/℃     温度/℃      温度/℃       温度/℃            程), et al. Preparation and properties of fluorinated silicone modified
                                                                   epoxy resin composites[J]. Polymer Science and Engineering (高分
               F-5    197.36   343.51    352.75    695.04
                                                                   子材料科学与工程), 2015, 31(12): 120-125.
             F-5/DEA   201.52   343.77   355.78    695.45      [5]   GE  Z  Y,  TAO  Z  Q,  LI  G,  et al.  Synthesis  and  properties  of  novel
                                                                   fluorinated  epoxy  resins[J].  Journal  of  Applied  Polymer  Science,
             F-5/PEA   208.43   359.32   374.23    694.97
                                                                   2011, 120(1): 148-155.
               F-6    254.97   334.66    338.73    694.06      [6]   SU S K, GU J H, LEE H T, et al. Synthesis and properties of novel
                                                                   biodegradable  polyurethanes  containing  fluorinated  aliphatic  side
             F-6/DEA   248.15   325.75   333.33    693.77          chains[J]. Journal of Polymer Research, 2017, 24(9): 142-161.
             F-6/PEA   241.07   351.12   361.37    693.31      [7]   PESTOV A V, PUZYREV I S, MEKHAEV A V, et al. Modification
                                                                   of  adhesive  materials  based  on  epoxy  oligomers  with  fluorinated
                                                                   organic compounds[J]. Russian Journal of Applied Chemistry, 2014,
                 F-5、F-6 系列氟树脂涂层的最大热失重温度均                          87(4): 474-479.
                                                               [8]   WANG Hong (王红). Application of fluororesin in corrosion protection
            在 330  ℃以上,F-5 系列的氟树脂最大热失重温度
                                                                   of  petrochemical  metal  pipes  and  equipments[J].  Coatings  Industry
            高于 F-6 系列氟树脂。这是由于,F-5 氟树脂中环氧                           (涂料工业), 2018, (9): 82-87.

            基较多,交联程度高,体系交联密度大,可延缓树                                                            (下转第 648 页)
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