Page 178 - 《精细化工》2020年第4期

·812· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

表 3 PVC 及 PVC+ATAL 的动力学分析参数 2.4.2 ATAL 与 PDOP 的协同作用
Table 3 Kinetic analysis parameters of PVC and PVC+ATAL 将 ATAL 与 PDOP 按照表 5 中的质量比混合均
β/(K/min) T P/K E k/(kJ/mol) 匀得到复合热稳定剂，而后按照质量比 100∶3 将
5 555.16 PVC 与复合热稳定剂混合均匀，采用刚果红试纸法
10 568.37 测试复合热稳定剂对 PVC 热稳定性的影响，结果如
PVC 15 576.38 122.16
表 5 所示。
20 582.40
25 588.92 表 5 ATAL 与 PDOP 的协同性能
5 563.30 Table 5 Synergistic properties between ATAL and PDOP
10 576.66 m(PDOP)∶m(ATAL) 热稳定时间/min 终点颜色
PVC+ATAL 15 583.28 137.94
0.25∶1 14
20 590.38
25 593.07
0.50∶1 24

2.4 ATAL 与辅助热稳定剂的协同作用
0.75∶1 20
2.4.1 ATAL 与β-二酮的协同作用
将 ATAL 与β-二酮按照表 4 中的质量比混合均
1.00∶1 17
匀得到复合热稳定剂，而后按照质量比 100∶3 将
PVC 与复合热稳定剂混合均匀，采用刚果红试纸法 1.25∶1 15
测试复合热稳定剂对 PVC 热稳定性的影响，结果如

表 4 所示。 由表 5 可知，随着 PDOP 用量的增加，PVC 的
热稳定性能呈先上升后下降的趋势，且当 PDOP 与
表 4 ATAL 与 β-二酮的协同热稳定性能
Table 4 Synergistic properties between ATAL and β-dione ATAL 用量比为 0.5∶1 时，PVC 的热稳定性能最好，
热稳定时间为 24 min，说明 PDOP 与 ATAL 的协同
m(β-二酮)∶m(ATAL) 热稳定时间/min 终点颜色
作用优于β-二酮与 ATAL 的协同作用；而从 PVC
0.2∶1 13 终点颜色看，随着 PDOP 用量的增加，PVC 终点颜
色逐渐变浅，说明增加 PDOP 用量有利于控制 PVC
0.4∶1 14 的着色性，这主要是由于 PDOP 可通过阿布卓夫反
应置换 PVC 分子链上不稳定的氯、捕捉 PVC 降解
0.6∶1 15 释放的 HCl、钝化有害金属离子 [17] 。

2.4.3 ATAL 与 PER 的协同作用
0.8∶1 18
将 ATAL 与 PER 按照表 6 中的质量比混合均匀得
复合热稳定剂，而后按照 100∶3 的质量比将 PVC 与
1.0∶1 17
复合热稳定剂混合均匀，采用刚果红试纸法测试复合
热稳定剂对PVC热稳定性能的影响，结果如表6所示。
由表 4 可知，当β-二酮与 ATAL 的质量比为
0.2∶1 时，仍可达到单独使用 ATAL 时的热稳定时 表 6 ATAL 与 PER 的协同性能
Table 6 Synergistic properties between ATAL and PER
间，且随着β-二酮用量的增加，PVC 的热稳定时间
m(PER)∶m(ATAL) 热稳定时间/min 终点颜色
逐渐增长；当二者质量比为 0.8∶1 时，PVC 的热稳
定时间最长，且终点颜色最浅，说明该比例下二者 0.5∶1 33

的协同性能最好；继续增加β-二酮用量，复合热稳
定剂对 PVC 的热稳定时间反而略有下降，且终点颜 1.0∶1 35

色会向灰褐色发展，说明β-二酮用量过多反而会对
PVC 的长期色相产生不利影响。这可能是由于当β 1.5∶1 37

-二酮用量较多时，增加了酮羰基与 ATAL 中镧的络
2.0∶1 25
合几率，络合物位阻较大，从而导致 ATAL 与 PVC
分子链上不稳定氯发生配位的几率下降，抑制了
2.5∶1 19
ATAL 对 PVC 的热稳定作用。