Page 91 - 《精细化工》2020年第4期

第 4 期 陈泇冰，等: 一步热解法制备多孔碳-纳米金电极用于检测酚类 ·725·

如图 9 所示，使用 MFPC/Au-NPs/GCE 构建的 的氧化峰电流与浓度呈线性关系，线性拟合方程为 i pa =
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电化学传感器来考察系列 HQ（固定 CA 浓度为 2.3241+1.0198c (R =0.991)灵敏度为 14.36 A·L/(mol·cm )，
20 μmol/L ） 浓度及系列 CA （固 定 HQ 浓度 为 检出限为 0.040 μmol/L。因此，MFPC/Au-NPs/GCE
20 μmol/L）浓度与峰电流值之间的线性关系。当固 构建的电化学传感器可用于对 HQ 和 CA 的同时检测。
定 CA 为 20 μmol/L 时，HQ 浓度为 0.4、0.7、1.0、4.0、 表 1 为不同修饰电极对 HQ 和 CA 检测的性能
7.0、10.0、14.0、17.0、20.0 μmol/L 的氧化峰电流与浓 比较。由表可知，该电化学传感器可实现对 HQ 和
度呈线性关系，线性拟合方程为 i pa = 1.5791 + 1.3022c CA 的同时检测，与已报道的电化学传感器相比，虽
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(R =0.993)灵敏度为 18.34 A·L/(mol·cm )，检出限为 然本工作检测范围较窄，但能实现其对 HQ 和 CA
0.039 μmol/L。当固定 HQ 为 20 μmol/L 时，CA 浓度 的高灵敏度检测，同时检出限明显低于表中已报道
为 0.4、0.7、1.0、4.0、7.0、10.0、14.0、17.0、20.0 μmol/L 的电化学传感器。

表 1 不同修饰电极对 HQ 和 CA 检测的性能比较
Table 1 Comparison of analytical performance of reported electrodes with the proposed electrode for simultaneous determination
of HQ and CA
电极名称 分析物质 线性范围/( μmol/L) 检出限/(μmol/L) 参考文献
MOF-电化学还原氧化石墨烯电极 HQ 0.1~476.0 0.10 [8]
CA 0.1~566.0 0.10
活化玻碳电极 HQ 0.5~200.0 0.16 [22]
CA 0.5~200.0 0.11
还原氧化石墨烯-磁性纳米粒子-纳米金复合电极 HQ 0.1~500.0 0.17 [1]
CA 0.05~50.00 0.02

空心 MO 2C-碳球复合材料电极 HQ 0.3~1000.0 0.12
CA 2.0~2000.0 0.19 [23]
氧化锌-三氧化二铝-纳米金复合材料电极 HQ 0.13~5.00,5.00~56.60 0.19,15.00 [24]
CA 0.50~40.00 3.10
MOF-铁衍生多孔碳负载纳米金电极 HQ 0.4~20.0 0.039 本文
CA 0.4~20.0 0.040

2.3.5 重复性和稳定性 CA 浓度的 10 倍）的对硝基苯酚、对氯苯酚、尿酸、
以 pH = 7.4 的 PBS 缓冲液为电解液，将制备好 双酚 A 溶液，并分别取相同量加入有 20 μmol/L HQ
的 MFPC/Au-NPs/GCE 对 20 µmol/L 的 HQ 和 CA 检 和 CA 存在的 pH=7.4 PBS 溶液中，以考察干扰物对
测，用 DPV 研究其电流变化。将电化学传感器 HQ 和 CA 峰电流值的影响。结果显示，对硝基苯酚、
MFPC/Au-NPs/GCE 放置 15 d 以后，观察 HQ 电流 对氯苯酚、尿酸、双酚 A 对氧化峰的影响均小于 5%。
变化值为 2.0%，CA 电流变化值为 1.7%，变化幅度 表明该电化学传感器具有一定的抗干扰能力。
均在 5%以内，表明电极具有较好的重复性。电化学 2.3.7 实际样品的检测
传感器的重复性测试为同一根电极在含有 20 µmol/L 为了考察电化学传感器对实际样品测定的可
的 HQ 和 CA 的 0.1 mol/L PBS 缓冲液中重复扫描 20 能性，实验通过测定自来水样中加标回收法测定
次，HQ 的相对标准偏差为 4.5%，CA 的相对标准偏 HQ 和 CA 的浓度，结果如表 2 所示。由表 2 可知，
差为 4.8%，表明该电化学传感器具有较好的稳定性。 方法的相对标准偏差为 2.2%~4.1%，样品回收率
2.3.6 干扰物质的影响 为 95.8%~103.3%。
在 pH = 7.4 PBS 中，检测了干扰物质对 HQ 和
CA 的影响。配制了 20 mmol/L（即待测物质 HQ 和 表 2 实际样品的加标回收结果
Table 2 Recoveryresults of actualsamples
CA 浓度的 1000 倍）的 NaCl、CaCl、KNO 3 、MgSO 4
加入量 回收量
溶液，分别取相同量加入有 20 μmol/L HQ 和 CA 存 序号 待测物 回收率/% RSD/%
/(μmol/L) /(μmol/L)
在的 pH=7.4 PBS 溶液中，以考察干扰物对 HQ 和
1 HQ 1 0.96 96.0 3.1
CA 峰电流值的影响。实验表明，在 20 μmol/L 的 CA 1 0.97 97.0 3.5
9.58
95.8
2+
2+
+
+
HQ 和 CA 存在下，1000 倍的 Na 、K 、Mg 、Ca 、 2 HQ 10 10.11 101.1 2.2
10
CA
4.0
–
–
2–
NO 3 、Cl 、SO 4 对 HQ 和 CA 的信号干扰小于 5%。 HQ 20 20.66 103.3 3.6
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同样条件下配制了 200 μmol/L（即待测物质 HQ 和 CA 20 19.58 97.9 4.1