Page 163 - 《精细化工》2021年第1期
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第 1 期                           令旭霞,等:  聚苯胺-碳纤维导电纸的制备                                    ·153·


            PANI-CP 的导电性能与物理性能如表 4 所示。                         物因编织的纤维较长和尺寸不稳定问题。又如,周洋
                                                               [20] 以漂白针叶木浆为原料制备聚苯胺导电纸,其电
                      表 2  L-PANI-CP 的 L,a,b 值                 导率为 0.112 S/cm,PANI-CP 不但没有因为芳纶浆
                     Table 2    L, a, b values of L-PANI-CP
                                                               粕是绝缘材料而使得导电性能变差,而且还因芳纶
                          L      a      b      DE   平均值
                                                               浆粕耐酸腐蚀,解决了植物纤维在聚苯胺酸性合成
               标准样      33.53   –9.81   5.70
                                                               过程中的酸水解问题。张悦等              [21] 以碳纸为基材,电
              对比样 1     30.73  –8      4.21   3.65   2.936
                                                               化学合成聚苯胺纳米纤维,其导电率为 5.97 S/cm,王
              对比样 2     30.36  –6.35   3.26   5.29
                                                               开丽  [22] 以日本东丽碳纤维纸为基材,通过石墨烯改
              对比样 3     33.04  –9.37   5.28   0.79
                                                               性树脂制备聚苯胺三维导电复合材料,其电导率为
              对比样 4     34.78  –8.13   5.34   2.13
                                                               0.072 S/cm。相比较而言,PANI-CP 不但电导率较高、
              对比样 5     35.94  –8.35   5.55   2.82
                                                               实验操作简单而且解决了纯碳纤维纸易折损问题。
                       表 3  PANI-CP 的 L,a,b 值
                      Table 3    L, a, b values of PANI-CP
                          L       a     b     DE    平均值
               标准样       54.21   –4.53  –5.49
              对比样 1      54.76  –3.83  –5.50  0.89   0.998
              对比样 2      53.44  –4.47  –4.35  1.37
              对比样 3      54.80  –4.25  –5.34  0.67
              对比样 4      55.02  –3.48  –5.72  1.35

              对比样 5      53.50  –4.58  –5.46  0.71
                                                                       图 12  CP、PANI-CP 的小灯泡实验
                   表 4  PANI 原位聚合前后 CP 性能变化                      Fig. 12    Small bulb experiments of CP and PANI-CP

            Table 4    CP performance changes before and after in-situ
                    polymerization of PANI                     3    结论
                    样品            CP    L-PANI-CP  PANI-CP
               PANI 附着量/g        0         0.528    0.534         (1)相对于常见的液相原位聚合法,本文以改
               电导率/(S/cm)        1.553     2.923    5.435      良的分步液相原位聚合法使聚苯胺均匀生长在碳纤
               抗张指数/(N·m/g)     20.145    23.634   27.665      维纸基体上,解决了聚苯胺絮聚、分布不均匀的问
                           2
               撕裂指数/(kPa·m /g)   1.995     2.101    3.687      题,为聚苯胺均匀生长在其他基体上提供了一种操
                                                               作简单、可行的实验方法,且 CP 的导电性能与物
                 CP、PANI-CP 的小灯泡实验见图 12。从表 4 和
                                                               理强度均得到提升,以期为柔性超级电容器电极材
            图 12 可以看出,两种方法制备的导电纸 PANI 的附
                                                               料、电磁屏蔽纸的制备提供新思路。
            着量差不多,PANI 的存在不但提高了 CP 的导电性
                                                                  (2)优化得到适宜的聚苯胺-碳纤维导电纸制备
            能,而且增加了其物理强度。这主要是因为 PANI
                                                               工艺:当苯胺与盐酸物质的量比为 2、过硫酸铵浓
            分子链为刚性结构,其次 PANI 的生成增加了氢键
                                                               度为 0.375 mol/L、反应时间为 12 h、碳纤维质量分
            结合,从而增加了物理性能,虽然二者 PANI 附着
                                                               数为 20%时,相对于 L-PANI-CP,PANI-CP 的总色
            量差不多,但是因 PANI-CP 中 PANI 附着均匀,表
                                                               差值 DE 降低 66.0%,证实了采用分布液相原位聚
            面覆盖膜完整(图 9b),使得导电网络构建完整,
                                                               合法的聚苯胺生长的均匀性;相对于 CP,PANI-CP
            因此导电性能与物理强度均高于 L-PANI-CP。小灯
                                                               的电导率为 5.435 S/cm,导电性能提高 250.0%,抗
            泡实验进一步证明了 PANI-CP 的导电性能远高于
                                                               张指数为 27.665 N·m/g,物理强度提高 37.3%;且
            CP(图 12)。相对于 CP 和 L-PANI-CP,PANI-CP
                                                               相对于液相原位聚合法制备的导电纸(L-PANI-CP),
            的导电性能分别提高 250.0%和 85.9%;相对于 CP
                                                               导电性能提高 85.9%。
            (20.145 N·m/g),PANI-CP 的抗张指数(27.665 N·m/g)
            提高 37.3%,撕裂指数提高 84.8%。此外,与其他                       参考文献:
            相似材料制备所得导电纸相比具有一定优势:如柯贵                            [1]   YANG Y W (杨雨薇). The study on the polyaniline/carbon fiber
            珍等  [10] 以棉织物为基材制备聚苯胺导电棉织物,电                           flexible electrode  materials for  supercapacitor[D]. Beijing: Beijing
                                                                   University of Chemical Technology (北京化工大学), 2018.
            阻高达 2.1 kΩ,而 PANI-CP 的电阻降低两个数量级                    [2]   DUTTA K, DAS S, KUMAR P, et al. Polymer electrolyte membrane
                                                                   with  high selectivity for  direct methanol fuel cells:  A preliminary
            (本实验所得 PANI-CP 的电阻为 91.2 Ω,体积电阻率
                                                                   study based on blends  of partially sulfonated poly-polyaniline and
            为 0.184 Ω·cm,电导率为 5.435 S/cm)且改善了棉织                    PVDF-co-HFP[J]. Applied Energy, 2014, 118: 183-191.
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