Page 46 - 《精细化工》2021年第1期
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·36·                              精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 38 卷

            氧杂膦-6-基）乙烷（PAA），以共聚的方式将其嵌入                         为 0.05%时，LOI 提高到 27%，改性聚酯的残炭量
            到 PET 分子链中进行阻燃改性。实验结果表明，当                          提高，抑烟效果明显，抗熔滴性能得到改善。同时
            PAA 用量增加时，阻燃 PET 的结晶能力下降，T g  (玻                   添加 CEPPA（质量分数 0.6%）和 ZB(质量分数 0.2%)
            璃化转变温度)升高，当磷质量分数为 2.57% (以阻                        时，其 LOI 达到了 29%，并体现了一定的抗熔滴效果。
            燃 PET 质量为基准)时，T g 升高到 128 ℃，阻燃改                        LIU 等 [35] 利用原位聚合法改性 PET 的阻燃性
            性 PET 阻燃性能不断上升，TG（热重分析）测试表                         能，使用的共聚阻燃单体为 CEPPA，使用的无机阻
            明，其残炭量随磷的增加而增加。                                    燃剂为纳米 ZnCO 3 。实验结果表明，当磷含量 0.6%
                 WEI 等 [30] 合成了含磷单体 2-羧乙基苯基次膦酸                 （质量分数，以阻燃 PET 的质量为基准），ZnCO 3
            乙二酯（CEPPA-EG），其与 BHET 直接缩聚得到阻                      添加量 3%（质量分数，以阻燃 PET 的质量为基准）
            燃改性 PET。实验结果表明，改性聚酯的 T g 和 T m (熔                  时，阻燃 PET 的 LOI 值达到 32%，UL-94 达到 V-0
            点)下降，结晶温度上升。当含磷单体的添加量大于                            级，体现出优异的阻燃抗熔滴性能。力学性能测试
            1.1%  （质量分数，以阻燃 PET 质量为基准）后，                       结果表明，阻燃 PET 的断裂强度、模量和屈服应
            其 LOI 为 34.0%，且燃烧过程有青烟，阻燃效果得                       力随 ZnCO 3 含量增加而增加，当 ZnCO 3 添加量为
            到较大改善，但阻燃聚酯在燃烧过程中有不同程度                             3%时，其断裂强度高于纯 PET，体现出优异的力学
            的熔滴现象发生。                                           性能。
                 LI 等 [31] 通过共聚的方法利用单体[(6-氧化物                      GE 等  [36] 利用共聚阻燃单体 2-羧乙基（苯基膦
            -6H-二苯并[c，e][1,2]氧杂磷杂己环-6-基)-甲基]-丁                 酸）（HPPPA）和纳米粒子蒙脱石（O-MMT），采用
            二酸   （DDP）改性 PET，并通过原位聚合法添加                        原位聚合法合成了阻燃 PET（PET-co-HPPPA/O-MMT）。
            了纳米粒子 SiO 2 进行协同阻燃。实验结果表明，当                        结果表明，微量的纳米粒子 O-MMT 提高了 PET 共
            DDP 的添加量为 3%（质量分数，以阻燃 PET 为基                       聚酯的热稳定性，加速了聚酯的结晶速率。与单纯
            准），不添加纳米 SiO 2 时，其 LOI 为 29%，当 DDP                 HPPPA 共聚改性相比，HPPPA 与 O-MMT 协同改性
            的添加量为 5%，SiO 2 添加量为 2%时，其 LOI 为                    阻燃效果更优。当 O-MMT 的添加量为 2%（质量分
            33%，体现出很好的协同阻燃效果。                                  数，以阻燃 PET 的质量为基准），HPPPA 的添加量
                 王鹏等   [32] 将磷系阻燃剂 2-羧乙基（苯次膦酸）                 为 5%（质量分数，以阻燃 PET 的质量为基准）时，
            （CEPPA）共聚到 PET 分子链中，并在其酯化过程                        其 UL-94 达到 V-0 级。
            中加入三聚氰胺尿酸盐（MAC）作为复配阻燃剂来                                FENG 等  [37] 利用 CEPPA 作为共聚阻燃改性单体
            制备阻燃抗熔滴共聚酯。实验结果表明，CEPPA 的                          对 PET 进行阻燃改性，实验中以不同含量的 CEPPA
            加入明显提高了 PET 的阻燃性能，MAC 的加入提                         制备了磷含量不同的阻燃 PET，并对聚酯中 CEPPA
            高了材料的成炭能力和抗熔滴水平。当 CEPPA 的添                         含量对残炭和阻燃性能影响进行分析。实验结果表
            加量为 5.06%（质量分数，以阻燃 PET 的质量为基                       明，随着 CEPPA 添加量的增加，残炭逐渐增多，阻
            准），MAC 添加量为 0.4%时，改性聚酯的 LOI 为                      燃性能逐渐变好，且聚酯的玻璃化转变温度和熔点
            28%，UL-94 达到 V-0 级。随着阻燃剂加入量的增                      逐渐下降。当其添加量为 9%（以阻燃 PET 的质量
            加，T g 和 T m 有所下降，T c （结晶温度）呈上升的趋势。                 为基准），其抗熔滴性能得到明显改善。
                 黄璐等   [33] 将阻燃剂 DDP 以共聚的方式嵌入到                     高建伟等    [38] 利用 DDP 作为共聚改性单体，在此
            PET 分子链中，再将其与 SiO 2 共混制备阻燃抗熔滴                      基础上又采用原位共聚法加入了氟化物（ZZF）阻
            PET 聚酯。LOI 随着 DDP 的增加而增大，当 DDP                     燃剂来对 PET 进行阻燃改性。实验结果表明，添加
            含量为 5%（摩尔分数，以 TPA 的物质的量为基准）                        的 DDP 为 9%（质量分数，以阻燃 PET 的质量为基
            时，LOI 值达到 30.2%，再加入 8%（摩尔分数，以                      准）和 ZZF 为 0.5%（质量分数，以阻燃 PET 的质
            TPA 的物质的量为基准）的 SiO 2 ，含磷硅 PET 聚酯                   量为基准）时，聚合物的 LOI 值达到 34%，UL-94
            的 LOI 达到 31.5%，UL-94 达到 V-0 级，SiO 2 提高             通过 V-0 级；相比纯 PET 样品，新体系热失重残炭
            了 PET 的抗熔滴性能，使得炭层燃烧后的石墨化程                          量增加了 49.4%，总热释放量降低了 26.9%，热释
            度增加。                                               放速率峰值降低了 45.6%，达到了良好的阻燃效果。
                 马萌等   [34] 在 PET 制备的酯化阶段加入共聚磷                     李建武等    [39] 同时利用 3 种共聚改性单体 DDP、
            系阻燃体 2-羧乙基（苯次膦酸）（CEPPA）（其中，                        苯基羟甲基次膦酸（HMPPA）以及 CEPPA 对 PET
            磷质量分数相对 PET 为 0.6%）以及无机阻燃剂硼酸                       进行阻燃改性，结果表明：3 种阻燃 PET 中，由于
            锌（ZB）（相对 PET 质量分数为 0.05%~0.2%）制备                   反应型含磷阻燃结构的存在，导致其玻璃化转变温
            阻燃 PET。实验结果表明，单独添加 ZB 质量分数                         度、熔融温度、结晶温度以及结晶度相对 PET 低，
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