Page 128 - 《精细化工》2021年第6期

·1190· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

次循环使用后 Pt 粒子发生大量团聚，最大的颗粒直 聚苯乙烯段苯环上 C—H 的变形振动特征吸收峰，
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径达微米级，这是催化剂失活的主要原因。 889cm 处为聚异戊二烯段 3,4-结构上==C—H 的变
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2.4 SIS 与 SEPS 结构与性能的研究 形振动特征吸收峰；854 cm 处为聚异戊二烯段 1,4-
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2.4.1 HNMR 分析微观结构 结构特征吸收峰 [23] 。将 SEPS 与 SIS 比较可以发现，
对 SIS 及 SEPS 进行了核磁共振氢谱分析，结 加氢后 889 cm 聚异戊二烯段 3,4-结构与 854 cm –1
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果如图 13 所示。δ 在 6.30~7.22 的吸收峰是由聚苯 处 1,4-结构的特征吸收峰均完全消失，而 756 cm –1
乙烯嵌段中苯环上的质子形成的，δ 在 4.50~5.60 的 处的峰强度变化较小。若苯环发生加氢反应，会在
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吸收峰是由聚异戊二烯嵌段双键上的质子形成的，δ 820~900 cm 处出现吸收峰，而该谱图中并未出现，
在 4.95~5.60 的谱峰归属于 1,4-聚异戊二烯结构单元 故可说明加氢反应主要在聚异戊二烯段进行。
中==CH—的质子，δ 在 4.50~4.85 的谱峰则归属于 2.4.3 GPC 分析
3,4-聚异戊二烯结构单元中==CH 2 的两个质子 [23] 。由 SIS 与 SEPS 的 GPC 测试结果见表 4。SIS 与
图 13 可以看出，SIS 加氢后烷烃区域（δ=0.3~3.0） SEPS 的 GPC 谱图见图 15。
的峰化学位移向高场移动，这是因为双键消失使得
表 4 SIS 与 SEPS 的 GPC 测试
去屏蔽效应变弱。加氢后 SEPS 在 δ=0.9 处出现了一
Table 4 GPC test results of SIS and SEPS
个很高的尖峰，这是聚异戊二烯段双键加氢后形成 样品 M w/M n
的 [21] 。对比 SIS 与 SEPS 的氢谱发现，芳环部分未 M n M w
SIS 188000 193000 1.02
发生明显改变，聚异戊二烯段碳碳双键上的质子峰 SEPS 199000 208000 1.04
几近消失，这说明加氢反应基本上仅发生在聚异戊二
烯嵌段。 由表 4 可知，SEPS 的数均相对分子质量（M n ）
和重均相对分子质量（M w ）均比 SIS 略有增大。原
因是 SIS 中聚异戊二烯段的双键被氢气加成。图 15
表明，SEPS 仍然保持窄分布的特点，且并未发生分
子链断裂。

图 13 SIS 与 SEPS 的核磁共振氢谱
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Fig. 13 HNMR spetra of SIS and SEPS

2.4.2 红外光谱分析

图 14 为原料 SIS 及产物 SEPS 的红外光谱图。 图 15 SIS 与 SEPS 的 GPC 谱图
Fig. 15 GPC spectra of SIS and SEPS

2.4.4 DSC 分析
图 16 为 SIS 与 SEPS 的 DSC 曲线。由图 16 可
知，SIS 与 SEPS 分别在 0 ℃以上与 0 ℃以下有两
个玻璃化转变温度，这证明了其嵌段结构的存在。
0 ℃以下为聚异戊二烯嵌段玻璃化转变温度，如图
16b 所示。发现 SIS 加氢反应前后，其玻璃化转变
温度并未发生明显改变，均为–53.3 ℃左右。聚苯乙
烯玻璃化温度一般在 100 ℃左右，但由于本实验样

品中聚苯乙烯含量较低，故由图 16a 并未观察到明
图 14 SIS 与 SEPS 的 FTIR 谱图
Fig. 14 FTIR spectra of SIS and SEPS 显的玻璃化转变温度。但通过 DSC 分析可知，加氢
并未对 SIS 的玻璃化温度产生影响，且反应前后 SIS
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在 SIS 的红外吸收光谱中，756 和 700 cm 为 的玻璃化转变温度同样未发生明显改变。所以，加