Page 102 - 《精细化工》2021年第7期

·1384· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 38 卷

高单线态氧的产生能力，因此单线态氧产率略高于 的单线态氧产率随着柔性链碳原子数的增加呈持续
酸氨比为 1 的情况。当酸氨比为 1.2 时，同理由于 递增趋势，且当碳原子数为 7 时具有最高的产率，
羧基过量，聚合物端基具有一定的游离羧基，由于 为单体的 2.2 倍。
在同等情况下羧基电离出负电荷的能力弱于氨基电 2.5 不同末端官能团的 p(TPPCQ-C 7 )单线态氧产
离出正电荷的能力，因此，单线态氧产率有了一定 率分析
程度的下降。 图 8 是单体及不同末端官能团 p(TPPCQ-C 7 )和
2.4 直链聚卟啉单线态氧产率分析 DPBF 混合溶液吸光度随光照时间的变化曲线。图 9
图 6 是 TPPCQ 及 pTPPCQ 和 DPBF 混合溶液 是将 TPPCQ 单线态氧产率归一化为 1 后计算所得的
吸光度随光照时间的变化曲线。图 7 是将 TPPCQ 单 其他聚合物的单线态氧产率。
线态氧产率归一化为 1 后计算得到的 pTPPCQ 的单
线态氧产率。

图 8 光照 TPPCQ 或不同末端官能团 p(TPPCQ-C 7 )时 DPBF
在 420 nm 处的吸光度

图 6 光照 TPPCQ 或 pTPPCQ 时 DPBF 在 420 nm 处的吸 Fig. 8 Absorbance of DPBF at the wavelength of 420 nm
in the presence of TPPCQ or p(TPPCQ-C 7 ) samples
光度 bearing different end groups
Fig. 6 Absorbance of DPBF at the wavelength of 420 nm
in the presence of TPPCQ or pTPPCQ samples
under light irradiation

图 9 TPPCQ 和不同末端官能团 p(TPPCQ-C 7 )的单线态
氧产率

图 7 TPPCQ 和 pTPPCQ 的单线态氧产率 Fig. 9 Singlet oxygen yield of TPPCQ and p(TPPCQ-C 7 )
Fig. 7 Singlet oxygen yield of TPPCQ and pTPPCQ samples bearing different end groups
samples
由图 8 可以得出，混合溶液在 420 nm 处的吸光
由图 6 可以得出，混合溶液在 420 nm 处的吸光 度都随着光照时间的增加而下降。这是由于在特定
度都随着光照时间的增加而下降。这是由于在特定 波长的光照射下，聚卟啉产生的单线态氧和 DPBF 进
波长的光照射下，聚卟啉产生的单线态氧和 DPBF 进 行反应，导致混合溶液在 420 nm 处的吸收峰降低。
行反应，导致混合溶液在 420 nm 处的吸收峰降低。 由图 9 可以看出，与网状聚合物得到的结论类
从图 7 可以看出，与交联网状聚卟啉的结论类 似，当聚合物端基均为同种电荷时，由于同性相斥
似，pTPPCQ 单线态氧产率明显高于 TPPCQ。这是 使得卟啉更好地分散，降低 π-π 堆积效应，有效提
由于柔性链的引入可通过降低 TPPCQ 单元之间的 π-π 高了单线态氧的产生能力。当 n(—COOH)/n(—NH 2)=
堆积效应，有效提高单线态氧的产生能力。pTPPCQ 1.2 时，聚合物单线态氧产率可达单体的 2.37 倍。