Page 195 - 《精细化工》2022年第1期
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第 1 期                 李   燕,等:  废白土榴莲壳黏土生物炭的制备及其对 Cr(Ⅵ)的吸附                               ·185·


            由于 SBEC 官能团较 SBE 丰富,pH=3 时 ΔpH 最大,                    这说明 SBEC 具有较好的吸附和再生能力,同时
                      +
            溶液中的 H 下降较 SBE 小,因而在 pH=3 时去除率最                    成本低廉,在含 Cr(Ⅵ)废水处理方面具有应用的潜力。
            大。而当 pH 逐渐增加时,Cr(Ⅵ)在水溶液中的主要形
                             2–
                     2–
            式为 CrO 4 或 Cr 2O 7 ,需提供两个活性位点来吸附 1                 3   结论
            个铬酸盐离子,因而溶液中 pH 越大,去除率越小。                             (1)以废白土与榴莲壳为原料制备了吸附剂
                    HCrO     4  7H     3e     Cr 3    4H O    (11)   SBEC,以废白土为原料制备了吸附剂 SBE,SBEC
                                               2
                 通过动力学与吸附热力学研究,SBEC、SBE 与
                                                                                                         2
                                                                                             2
                                                               和 SBE 比表面积分别为 105.32 m /g 和 40.78 m /g。
            准二级动力学模型有较高的拟合度,两者的 ΔH 值
                                                               SBEC 孔道层次分明,孔隙由薄片与颗粒构成,拥
            在 20.9~400 kJ/mol 之间,说明吸附过程存在化学吸                   有羟基、羧基、羰基和 Al—O 等多种官能团,SBE
            附 [26] 。吸附等温研究 SBEC、SBE 的 Langmuir、                则由尺寸不一的炭颗粒与黏土构成孔隙,官能团主
                                       2
            Freundlich 模型的相关系数 R 大于 0.95,表明吸附
                                                               要有羟基、Si—O 和 Al—O 等。
            作用机理存在多种作用机制,吸附过程既存在单分                                (2)pH 为 3、投加量为 0.5 g/L、Cr(Ⅵ)初始质
            子层化学吸附又存在非均匀表面吸附                  [26] 。
                                                               量浓度为 100 mg/L、吸附 120 min,SBEC 对 Cr(Ⅵ)
                 吸附剂对 Cr(Ⅵ)的去除机理如图 11 所示。主要
                                                               去除率最高为 86.1%,SBE 则在 pH 为 2 去除率最高
            为:(1)吸附剂具有比表面积、微孔和介孔,可在
                                                               为 52.5%。
            表面和孔隙中与 Cr 的阴离子、阳离子发生物理吸
                                                                  (3)动力学研究表明,SBEC、SBE 对 Cr(Ⅵ)
            附,由表 2 可知,SBEC 比表面积比 SBE 大,由图
                                                               的吸附过程更贴近准二级动力学模型,SBEC 与
            3 分析可知,SBEC 空隙结构更丰富,因而吸附量大;
                                                               Freundlich 吸 附等温线模 型较符合, SBE 则与
            (2)静电吸附;(3)氧原子上孤对电子的存在促进
                                                               Langmuir 吸附等温线模型较符合;提高温度有利于
            被吸附至表面的 Cr(Ⅵ)还原为毒性较小的 Cr(Ⅲ);
                                                               提高吸附效果。连续 5 个吸附-解吸循环后,SBEC、
            (4)一部分 Cr(Ⅲ)有空的价电子轨道可接受吸附剂
                                                               SBE 对 Cr(Ⅵ)的去除率分别为 58.8%和 17.4%。下
            表面羟基和羧基的孤电子对并形成配位共价键络合
            物而停留在吸附剂表面           [27] ,另一部分 Cr(Ⅲ)则释放           一步计划采用实际废水进行吸附研究,同时对吸附
                                             +
                                                   2+
            到溶液中;(5)吸附剂中阳离子 Na 、Mg 等与溶                         机理进行进一步探究。
            液中的 Cr(Ⅲ)进行交换。                                     参考文献:
                                                               [1]   PAN Z Z, X ZHU X M, SATPATHY A, et al. Cr(Ⅵ) adsorption on
                                                                   engineered iron  oxide nanoparticles: Exploring complexation
                                                                   processes and water chemistry[J].  Environmental Science  and
                                                                   Technology, 2019, 53(20): 1913-1921.
                                                               [2]   CUI Y B, HE  H  X, ATKINSON J  D. Iron/carbon composites for
                                                                   Cr(Ⅵ) removal prepared from harmful algal bloom biomass  via
                                                                   metal bioaccumulation or biosorption[J]. ACS Sustainable Chemistry
                                                                   & Engineering, 2018, 7: 1279-1288.
                                                               [3]   PRADHAN D, SUKLA  L  B, SAWYER M,  et al.  Recent
                                                                   bioreduction  of hexavalent chromium in wastewater treatment: A
                                                                   review[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2017,

                                                                   (55): 1-20.
                      图 11  Cr(Ⅵ)的吸附机理示意图                      [4]   TIAN A, JIANG X J, LIU Q Y. Chromium removal from industrial
               Fig. 11    Proposed mechanisms for Cr(Ⅵ) adsorption   wastewater using  phyllostachys pubescens biomass loaded Cu-S
                                                                   nanospheres[J]. Open Chemistry, 2018, 16(1): 842-852.
                 SBEC 与其他吸附材料对 Cr(Ⅵ)的吸附效果比                     [5]   PAN H, JING W, HUANG R H. Simultaneous removal of Cr(Ⅵ) and
            较见表 6。                                                 amido black 10B (AB10B) from aqueous solutions using quaternized
                                                                   chitosan coated  bentonite[J]. International Journal of Biological

                  表 6   不同吸附剂对 Cr(Ⅵ)去除效果的比较                        Macromolecules, 2016, 92: 694-701.
            Table 6    Comparison of removal efficiency of Cr(Ⅵ) by   [6]   HUANG X X, LIU Y G, LIU S B, et al. Effective removal of Cr(Ⅵ)
                    different adsorbents                           using  β-cyclodextrin-chitosan modified biocharswith adsorption/
                                                                   reduction bifuctional roles[J]. RSC Advances, 2016, 6(1): 94-104.
                   吸附剂          q e/(mg/g)  pH    参考文献         [7]   PAKADE V E, TAVENGWA N T,  MADIKIZELA L  M. Recent
              膨润土榴莲壳生物炭          106.30    1.5     [28]            advances in hexavalent chromium removal from aqueous solutions
              磷酸活化番木瓜壳           158.00    2       [29]            by adsorptive methods[J]. RSC Advance, 2019, 9(45): 26142-26164.
                                                                                            6+
              改性玉米芯生物炭           142.80    2       [30]        [8]   KAHRAMAN H  T, PEHLIVAN  E.  Cr  removal using oleaster
                                                                   (Elaeagnus) seed and cherry (Prunus avium) stone biochar[J].
              苹果皮活性炭              36.01    2       [31]
                                                                   Powder Technology, 2017, 306: 61-67.
              蛋壳粉                 10.71    6       [32]
                                                               [9]   QHUBU  M C,  MGIDLANA G,  MADIKIZELA L M,  et al.
              SBEC               172.20    3       本研究             Preparation, characterization and application of activated clay
   190   191   192   193   194   195   196   197   198   199   200