Page 209 - 《精细化工》2022年第1期
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第 1 期                  韦   宇,等:  铜渣基化学键合陶瓷材料吸附 Cr(Ⅵ)的性能及机理                               ·199·


                 表 4 中,ρ e 为吸附达到平衡时 Cr(Ⅵ)质量浓度,                 复合材料(FeS)、铁掺杂吸附剂(FeRH)等吸附剂
            mg/L;q max 为单层饱和最大吸附量,mg/g;b 为 Langmuir            进行比较(表 6),发现 CSCBC 对 Cr(Ⅵ)吸附效果
            模型中吸附相关的平衡常数;K 为 Freundlich 模型吸                    优于 FeYBC、FeS,且是 FeRH 的 2 倍多          [17-19] 。结
                                n
            附平衡常数,mg       1+n /(L ·g);n 为特征吸附常数;β 2 为         果表明,CSCBC 对 Cr(Ⅵ)具有良好的吸附能力,是
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            D-R 模型的吸附常数,mol /kJ ;ε 为 Polanyi 势能。               一种有效的吸附剂。
                 热力学实验数据线性拟合结果如图 4 所示,3
            种吸附等温线拟合参数如表 5 所示。由图 4a~c 可以
            看出,根据实验数据拟合所得的 Langmuir 模型等温
            线、Freundlich 模型等温线和 D-R 模型等温线的拟
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            合曲线回归系数 R 分别为 0.9993、0.7323 和 0.8036。
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            比较 3 种模型拟合曲线的 R ,可以发现 Langmuir
            等温吸附模型对实验数据的拟合程度更高,表明
            Langmuir 等温吸附模型较为符合 CSCBC 吸附 Cr(Ⅵ)
            过程的热力学特征,即吸附过程吸附质 Cr(Ⅵ)以单
            分子层的形式吸附在吸附剂表面。由表 5 可知,由
            Langmuir 等温吸附模型计算出的最大吸附容量

            (q max )为 25.3 mg/g,非常接近于实验所得的 q e,exp
                                                                  a—Langmuir 模型;b—Freundlich 模型;c—D-R 模型
            25.1 mg/g。此外,将 CSCBC 的最大吸附容量与已                               图 4   吸附等温线模型拟合曲线
            报道的生物炭基铁氧化物复合材料(FeYBC)、FeS                            Fig. 4    Adsorption isotherm models fitting curves

                                             表 5   吸附热力学模型的拟合参数结果
                                 Table 5    Fitting equation and parameters of adsprption isotherm models
                       Langmuir 等温线                      Freundlich 等温线                    D-R 等温线
               q max/(mg/g)   b          R  2      n      K/[mg  1+n /(L ·g)]  R   2  β 2/(mol /kJ )   R
                                                                                            2
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                                                                  n
                  25.3       1.86      0.9993     12.7        18.6        0.7323      0.0591        0.8036

               表 6   其他含 Fe 吸附剂对 Cr(Ⅵ)的最大吸附容量                  CSCBC 的物相组成并未见明显变化,表明吸附前后
            Table 6    Maximum adsorption capacity of Cr(Ⅵ) by other   未有新的物相生成。
                    Fe-based adsorbents

                  吸附剂           q max/(mg/g)   参考文献
                 FeYBC           24.37           [17]
                 FeS             22.45           [18]
                 FeRH             11.14          [19]
                 CSCBC           25.30          本研究

            2.5    吸附机理探讨
            2.5.1   物相分析
                 吸附前后 CSCBC 和 CS 的 XRD 谱图如图 5 所
            示。对比分析发现,原料 CS 和 CSCBC 的特征峰相
            似,且主要由晶相和非晶态矿物组成,检测出结晶                                  图 5  CS 和 CSCBC 吸附前后的 XRD 谱图
                                                               Fig. 5    XRD  patterns of CS and CSCBC before and after
            相为铁橄榄石(Fe 2 SiO 4 ,JCPDS No.76-0512)和磁
                                                                     adsorption
            铁矿(Fe 3 O 4 ,JCPDS No.74-0748)。虽然 CSCBC 在
            XRD 谱图中显示出相似的晶体矿物,但衍射峰强度                           2.5.2  XPS 分析
                                                                   为进一步了解碱激发 CS 形成 CSCBC 过程和
            明显降低,说明在碱激发作用下,Fe 2 SiO 4 和 Fe 3 O 4
            部分发生化学键合反应,参与化学键合陶瓷体的形                             CSCBC 吸附 Cr(Ⅵ)后材料表面结构的变化,采用
            成。由此可知,在水玻璃作用下,CS 可以反应形成                           XPS 进行表征分析,结果如图 6 所示。从图 6a 的全
            化学键合陶瓷体胶结基质。另外,将吸附前后                               谱图可以看出,CSCBC 在吸附后检测到了 Cr 元素
            CSCBC 的 XRD 谱图对比可知,吸附前和吸附后                         峰,由于 Cr 元素的自旋偶合,Cr 2p 核心能级分为
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