Page 209 - 《精细化工》2022年第1期
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第 1 期 韦 宇,等: 铜渣基化学键合陶瓷材料吸附 Cr(Ⅵ)的性能及机理 ·199·
表 4 中,ρ e 为吸附达到平衡时 Cr(Ⅵ)质量浓度, 复合材料(FeS)、铁掺杂吸附剂(FeRH)等吸附剂
mg/L;q max 为单层饱和最大吸附量,mg/g;b 为 Langmuir 进行比较(表 6),发现 CSCBC 对 Cr(Ⅵ)吸附效果
模型中吸附相关的平衡常数;K 为 Freundlich 模型吸 优于 FeYBC、FeS,且是 FeRH 的 2 倍多 [17-19] 。结
n
附平衡常数,mg 1+n /(L ·g);n 为特征吸附常数;β 2 为 果表明,CSCBC 对 Cr(Ⅵ)具有良好的吸附能力,是
2
2
D-R 模型的吸附常数,mol /kJ ;ε 为 Polanyi 势能。 一种有效的吸附剂。
热力学实验数据线性拟合结果如图 4 所示,3
种吸附等温线拟合参数如表 5 所示。由图 4a~c 可以
看出,根据实验数据拟合所得的 Langmuir 模型等温
线、Freundlich 模型等温线和 D-R 模型等温线的拟
2
合曲线回归系数 R 分别为 0.9993、0.7323 和 0.8036。
2
比较 3 种模型拟合曲线的 R ,可以发现 Langmuir
等温吸附模型对实验数据的拟合程度更高,表明
Langmuir 等温吸附模型较为符合 CSCBC 吸附 Cr(Ⅵ)
过程的热力学特征,即吸附过程吸附质 Cr(Ⅵ)以单
分子层的形式吸附在吸附剂表面。由表 5 可知,由
Langmuir 等温吸附模型计算出的最大吸附容量
(q max )为 25.3 mg/g,非常接近于实验所得的 q e,exp
a—Langmuir 模型;b—Freundlich 模型;c—D-R 模型
25.1 mg/g。此外,将 CSCBC 的最大吸附容量与已 图 4 吸附等温线模型拟合曲线
报道的生物炭基铁氧化物复合材料(FeYBC)、FeS Fig. 4 Adsorption isotherm models fitting curves
表 5 吸附热力学模型的拟合参数结果
Table 5 Fitting equation and parameters of adsprption isotherm models
Langmuir 等温线 Freundlich 等温线 D-R 等温线
q max/(mg/g) b R 2 n K/[mg 1+n /(L ·g)] R 2 β 2/(mol /kJ ) R
2
2
2
n
25.3 1.86 0.9993 12.7 18.6 0.7323 0.0591 0.8036
表 6 其他含 Fe 吸附剂对 Cr(Ⅵ)的最大吸附容量 CSCBC 的物相组成并未见明显变化,表明吸附前后
Table 6 Maximum adsorption capacity of Cr(Ⅵ) by other 未有新的物相生成。
Fe-based adsorbents
吸附剂 q max/(mg/g) 参考文献
FeYBC 24.37 [17]
FeS 22.45 [18]
FeRH 11.14 [19]
CSCBC 25.30 本研究
2.5 吸附机理探讨
2.5.1 物相分析
吸附前后 CSCBC 和 CS 的 XRD 谱图如图 5 所
示。对比分析发现,原料 CS 和 CSCBC 的特征峰相
似,且主要由晶相和非晶态矿物组成,检测出结晶 图 5 CS 和 CSCBC 吸附前后的 XRD 谱图
Fig. 5 XRD patterns of CS and CSCBC before and after
相为铁橄榄石(Fe 2 SiO 4 ,JCPDS No.76-0512)和磁
adsorption
铁矿(Fe 3 O 4 ,JCPDS No.74-0748)。虽然 CSCBC 在
XRD 谱图中显示出相似的晶体矿物,但衍射峰强度 2.5.2 XPS 分析
为进一步了解碱激发 CS 形成 CSCBC 过程和
明显降低,说明在碱激发作用下,Fe 2 SiO 4 和 Fe 3 O 4
部分发生化学键合反应,参与化学键合陶瓷体的形 CSCBC 吸附 Cr(Ⅵ)后材料表面结构的变化,采用
成。由此可知,在水玻璃作用下,CS 可以反应形成 XPS 进行表征分析,结果如图 6 所示。从图 6a 的全
化学键合陶瓷体胶结基质。另外,将吸附前后 谱图可以看出,CSCBC 在吸附后检测到了 Cr 元素
CSCBC 的 XRD 谱图对比可知,吸附前和吸附后 峰,由于 Cr 元素的自旋偶合,Cr 2p 核心能级分为