Page 100 - 《精细化工》2022年第11期
P. 100
·2250· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 39 卷
人口快速增长和工业化加剧了全球变暖,通过 1 实验部分
制冷以确保生活环境的舒适变得越来越必要。然而,
1.1 试剂与仪器
传统的基于压缩制冷技术的空调、风扇等在长时间
PDMS(Sylgard 182 硅胶弹性体组合,包含
使用时不仅会消耗能源,还会损害人体健康。此外,
PDMS 预聚体 A 和固化剂 B 组分),工业级,美国
由此产生的臭氧空洞、温室效应、城市热岛效应等
环境问题也是制冷技术面临的巨大挑战 [1-2] 。 Dow Chemical 公司;ZrO 2 粒子(粒径分别为 50、
100、200、500 nm 和 1~2 μm),河北安迪金属材料
辐射制冷作为一种自然现象在 20 世纪 60 年代
有限公司;疏水 SiO 2 (粒径 20 nm),上海馨朝新材
首次被系统地研究,研究人员提出通过设计在 8~13 μm
具有高发射率的材料上实现夜间辐射制冷 [3-4] 。相比 料有限公司;乙酸乙酯,AR,天津市富宇精细化工
有限公司。
之下,获得日间辐射制冷的难度更高、更具挑战,
但其对建筑物 [5-6] 、光伏设备 [7-8] 、人体热管理 [9-10] S-4800 型场发射扫描电子显微镜,日本日立公
司;OCA20 型视频光学接触角测量仪,德国德飞公
等更具现实意义,引发了许多学者的研究兴趣。
司;Cary 5000 型紫外-可见-近红外分光光度计,美
根据辐射制冷材料的基本制冷原理,满足日间
高效辐射制冷要求的关键参数有 2 个:(1)在大气 国安捷伦公司;Nicolet IS 50 型傅里叶变换红外光谱
透明窗口波段范围(8~13 μm)对热红外具有高发射 仪,美国赛默飞世尔公司;UTM-2102 型微机控制
性;(2)在太阳光谱波段范围(0.3~2.5 μm)对太阳 电子万能试验机,济南科盛试验设备有限公司。
光具有高反射性 [11-13] 。辐射制冷器应向寒冷的宇宙 1.2 实验方法
1.2.1 PDMS/ZrO 2 辐射制冷薄膜的制备
辐射尽可能多的热量,同时减少对太阳光的吸收,
首先,称取 5.0 g PDMS 预聚体 A 和 0.5 g 固化
从而使吸收的热辐射小于发射的热辐射以达到降温
剂 B 溶解于 42.0 g 乙酸乙酯中,随后往该溶液中加
的目的。然而,大多数辐射制冷材料在户外应用时
入 ZrO 2 粒子 2.5 g,并搅拌 2 h 形成 PDMS/ ZrO 2 分
容易被污染从而影响其光学性能并降低降温效果,
散液;将配制好的 PDMS/ZrO 2 分散液倾倒在直径为
因此,提高辐射制冷材料的防污性能对于延长其服役
寿命具有重要意义。超疏水表面具有特殊的浸润性, 90 mm 的平底培养皿中,再将其放入烘箱中,在
可以在材料遭受外界污染时,利用水珠在其表面滚落 65 ℃下固化 24 h 后,将涂层从培养皿中剥离,即可
时带走污染物而不影响材料本身的特性 [14-16] 。目前, 获得 PDMS/ZrO 2 薄膜,其厚度通过调节分散液的倾
制备超疏水表面的方法主要有 2 种:一种是采用疏 倒量进行控制。制备过程示意图如图 1 所示。
水材料构建粗糙结构;另一种是先构筑粗糙表面结
构,然后采用低表面能物质对粗糙表面进行修饰。
聚二甲基硅氧烷(PDMS)是一种高分子聚合
物弹性体,不仅具有良好的疏水性、耐磨性和化学
惰性,在中红外波段也具有优异的光学性能,常被
图 1 PDMS/ZrO 2 薄膜制备示意图
用于制备超疏水材料 [17-18] 和辐射降温材料 [19-20] ;二 Fig. 1 Schematic diagram of PDMS/ZrO 2 film preparation
氧化锆(ZrO 2 )纳米粒子化学性质不活泼,具有高
折射率(RI)和宽带隙(>4.0 eV),适合作太阳光 1.2.2 PDMS/ZrO 2/SiO 2 超疏水辐射制冷薄膜的制备
反射粒子 [21] ;疏水纳米二氧化硅(SiO 2 )是一种具 首先,分别称取 5.0 g PDMS 预聚体 A 和 0.5 g
有高红外发射特性的无机纳米颗粒 [22-23] ,其应用于 固化剂 B 溶解于 43.25 g 乙酸乙酯中,随后往该溶
涂层表面不仅可以提供纳米粗糙结构,而且可以提 液中加入不同用量的疏水 SiO 2 纳米粒子(以乙酸乙
高材料的疏水性 [24-25] 。 酯的质量计,下同),搅拌 2 h 形成 PDMS/SiO 2 均匀
本研究以具有高红外发射特性的低表面能聚合 分散液。控制喷枪型号为荣陈 K-3、喷涂液用量为
30 g、喷涂距离为 50 cm,使用喷枪将 PDMS/SiO 2 分
物 PDMS 为基体,通过共混法引入高折射率的 ZrO 2
纳米粒子并结合简单的喷涂法,以获得内部随机分 散液 喷涂在 PDMS/ZrO 2 薄膜上,确保喷射液覆盖
布 ZrO 2 纳米粒子、表面具有粗糙结构的超疏水辐射 整个样品并控制喷涂时间为 3 min 以达到均匀喷涂,
制冷薄膜,并对其进行结构表征和性能测试。旨在 然后将样品放入烘箱于 65 ℃ 固化 24 h,得到
通过这种简单、方便的方法为提高辐射降温材料的 PDMS/ZrO 2/ SiO 2 超疏水辐射制冷薄膜。其制备过程
防污性和功能持久性开辟新途径。 示意图如图 2 所示。