Page 101 - 《精细化工》2022年第3期
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第 3 期                    贾   伟,等:  两亲性苯甲酰甲酸酯类光引发剂及其引发性能                                  ·523·


                        表 1   TGBF 在水中的溶解度                     数很低,但在 405 nm LED 光源照射下具有良好的
                     Table 1    Solubility of TGBF in water    引发水性单体聚合的能力,这说明其具有应用于水
                                    溶解度/(g/L)                  性无色、深层聚合领域的潜力。因此,用 TGBF 进
               光引发剂
                            5     10   30   50   100  200
                                                               行了引发油性单体 TPGDA 和水性单体 PEG(400)DA
                 TGBF       ++    ++   ++   ++    +    –
                                                               深层聚合的实验。图 7 为 TGBF 引发 TPGDA  和
                 注:++为完全溶解;+为部分溶解;–为不溶解。                       PEG(400)DA 单体深层聚合的实验结果,并与 BAPO

            2.4    光聚合动力学                                      作了对比。
                 405 nm LED 光源照射下,TGBF 引发油性单体
            TPGDA 与水性单体 PEG(400)DA 聚合的光聚合动
            力学曲线见图 6,同时与 LED 光聚合常用商业化油
            溶性引发剂 BAPO 进行了对比。从图 6 可以看出,
            与 BAPO 相比,虽然 TGBF 引发 TPGDA 的速率略
            低,聚合速率为 11.07%/s,但最终双键转化率达到
            82%,而 TGBF 引发 PEG(400)DA 的聚合速率与引
            发 TPGDA 相近,为 11.60%/s,在光照 20 s 时双键
            转化率已达到 70%左右,最终双键转化率超过 80%。
            这说明 TGBF 在 405 nm  LED 光源下可以高效地引
            发油性单体与水性单体聚合。






















                                                               a—TPGDA/BAPO;b—TPGDA/TGBF;c—PEG(400)DA/TGBF
                                                               图 7  TGBF 和 BAPO 引发 TPGDA 和 PEG(400)DA 深层
                                                                    聚合实验
                                                               Fig. 7  Deep-layer polymerization experiments of TPGDA
                                                                     and PEG(400)DA initiated by TGBF and BAPO

                                                                   从图 7a 可以看出,BAPO 引发 TPGDA 的聚合
                                                               深度不足 1 cm,而 TGBF 引发 TPGDA 的聚合深度

            图 6   405 nm LED 光源照射下 TGBF 和 BAPO 引发              达到 5.6 cm(图 7b)。图 7c 显示,TGBF 也能很好
                  TPGDA 与 TGBF 引发 PEG(400)DA 聚合的光聚合            地引发 PEG(400)DA 的深度聚合,聚合深度达到
                  动力学曲线(引发剂质量分数为 3%或 4%,阻氧条                    6.5 cm。另外,TGBF 引发所获得的 PTPGDA 和
                  件)(a)和聚合速率曲线(b)                              PPEG(400)DA 聚合物棒都是无色的,而 BAPO 引发
            Fig. 6   Photopolymerization kinetic curves (the mass fraction   获得的聚合物棒是淡黄色的。这些结果表明,TGBF
                   of photoinitiator is 3% or 4%, anaerobic condition) (a)
                   and polymerization rate curves (b) of TGBF and BAPO   在深层 LED 聚合领域具有广阔的应用前景。
                   initiated TPGDA and TGBF initiated PEG(400)DA
                   polymerization under 405 nm LED light irradiation   3   结论

            2.5   引发深层聚合性能                                         设计合成了一种两亲性光引发剂 TGBF,其最
                 由于 TGBF 在可见光区吸收较弱,摩尔消光系                       大吸收波长在 255 nm 处,在常见 LED 光源发射波
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