Page 37 - 《精细化工》2022年第4期

第 4 期 李锦锦，等: 清洗剂用烷基糖苷及其衍生物的研究进展 ·673·

性均低于直链 APG0810。这是因为支链疏水基降低 Gemini 型表面活性剂 [78] ，结构式示意图见图 13。
了分子间相互作用，表观呈现出泡沫稳定性降低。
刘兵等 [75] 以对甲苯磺酸催化 2-丙基-1-庚醇与葡萄
糖反应合成 2-丙基-1-庚基糖苷（IAPG10），产品较
APG10 具有泡沫低和消泡快等特点，适用于要求低

泡清洗的环境，比较结果如图 11 所示。
图 13 Gemini 表面活性剂的分子结构式示意图
Fig. 13 Schematic diagram of molecular structure of
Gemini surfactant

Gemini 型烷基糖苷（G-CAPG）可通过极性头
基加入法来合成，即在连接基上先连接两条疏水烷
基链，再插入两个糖苷。该反应步骤多，工艺流程
长且需要对某些官能团进行预保护 [79] 。朱红军等 [80]
对 APG 进行氯代反应制得氯代糖苷，再与二乙胺反
应生成糖苷基叔胺，最后通过季铵化与 1,2-二溴乙

烷反应制得 G-CAPG，反应历程如下所示。该反应
图 11 IAPG10 与 APG10 的泡沫性能 [78] 所需时间长（17 h），产物 CMC 为 3.16×10 mol/L，
–3
Fig. 11 Foaming property of IAPG10 and APG10 [78]
且 Krafft 点小于 0 ℃，与十二烷基三甲基氯化铵和
HASHIM 等 [76] 利用葡萄糖与乙酸酐反应生成 APG 相比有更好的表面活性和亲水性。以
五乙酰基葡萄糖，在 BF 3 或 SnCl 4 催化下与具有独 n(G-CAPG)∶n(LAS)=0.5∶1 进行复配，去污率达到
特支链结构的 Guerbet 醇反应，再以强碱水解乙酰 66.01%，复配体系具有较好的抑菌性，在低浓度下
基而得到多种构型的支链糖苷，合成路径见图 12。 即可显著抑制大肠杆菌繁殖，且环境相容性好，在
其中，产物 a（α-D-吡喃型支链葡萄糖苷）和 b（β-D- 10 d 内生物降解率可达 94.8%以上 [81] 。
吡喃型支链葡萄糖苷）的产率分别在 35%~50%和
20%~30%。该法虽工艺流程长，但产物纯度高，可
阻止葡萄糖自聚而仅得到单糖苷。

图 12 支链糖苷的合成路线 [76]
Fig. 12 Synthesis route to branched chain glycosides [76] [82]
SALMAN 等 以长链咪唑衍生物和二溴丙基
支链 APG 在较高浓度下也能保持液体状态，具 糖苷为原料，通过烷基化反应制备一系列 Gemini
有良好的流动性，疏水碳链长度小于 C12 的支链 （烷基咪唑）糖苷表面活性剂，该产品完全以胶束
APG 具有耐高浓强碱、高浓电解质和耐高温等特殊 形式聚集，具有较高水溶性。产物可与阴离子型表
功能。因此，可深入开发支链 APG 的应用范围，作 面活性剂产生强相互作用，导致层状聚集，因此可
为耐极端环境的特种功能助剂使用 [73,77] 。 将其与阴离子型表面活性剂混合制备药物封装用囊
2.6 Gemini 型烷基糖苷 泡。陈霏羽等 [83] 以 C12APG、十六烷基二甲基叔胺
通过连接基将两个或两个以上传统表面活性剂 及环氧氯丙烷为主要反应物，通过氯代、取代及季
分子在亲水基或接近亲水基处连接在一起即可构成 铵 化反应， 制备出不 对称 Gemini 烷基 糖苷