Page 224 - 《精细化工》2023年第1期

·216· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

首先，分别称取 5.0 g P、100.0 g A 和 32 g H 于玻璃
烧杯中；然后，将其放置在油浴锅中，120 ℃机械
搅拌 4 h，使各组分完全混合均匀，制得基体树脂；
最后，使用密炼机将 10.5 g 固化剂 DICY、2.625 g 促
进剂 PN-23 及基体树脂在 60 ℃下密炼 30 min。使
用热压机在 60 ℃下对上述产品进行压制，以制备

将 BP（18.60 g，0.1 mol）、ECH（185.04 g，2 mol）、 胶膜。

IPA（83.20 g）依次加入到装有机械搅拌器、温度计、
冷凝管的四颈烧瓶中，并通 N 2 保护，加热升温至 表 1 三元改性体系配方比例
50 ℃，直至原料全部溶解。然后加入 NaOH（24.00 g， Table 1 Formula proportion of ternary modification system
0.6 mol）搅拌 10 min；向烧瓶中加入 TMAB（1.02 g， 样品 x/% 质量/g
0.0066 mol）。混合物继续升温，在 65 ℃反应 5 h， P A H DICY PN-23
然后降温至室温，继续搅拌 2 h，烧瓶底部出现大量 P 0-A-H 0 0 100.0 32 10.0 2.500
白色沉淀。将烧瓶取出室温静置一段时间后用布氏 P 3-A-H 3 3.0 100.0 32 10.3 2.575
P 5-A-H 5 5.0 100.0 32 10.5 2.625
漏斗抽滤，滤去溶液，用过量去离子水和甲苯洗涤，
P 7-A-H 7 7.0 100.0 32 10.7 2.675
然后将产物置于 80 ℃的真空烘箱干燥 2 h，最终得
P 10-A-H 10 10.0 100.0 32 11.0 2.750
到 DGEBP 白色粉末（收率 93%，熔点 160.8 ℃，

结晶度 91%）。 1.3 结构表征与性能测试
1.2.2 DGEBP 与各固化剂固化样品的制备
FTIR 测试：对制备的 DGEBP 进行分析测试，
首先，统计各固化剂活性基团与 DGEBP 中环
对纯 KBr 与树脂混合磨粉后的压片样品进行测试，
氧基团的配比；然后，按官能团物质的量比 1∶1 进
13
–1
1
扫描波数 4000~500 cm 。 HNMR、 CNMR 测试：
行混合，并分析其热固化行为与固化物热性能。选
1
对 DGEBP 进行 HNMR 和 13 CNMR 扫描，溶剂为
择了 4 类固化剂：芳香二胺类固化剂（DDS、DDM）、
CDCl 3 。DSC 测试：在 N 2 气氛下对所选样品进行等
聚醚胺类固化剂（D230、D400）、潜伏性固化剂
温或非等温扫描，扫描速度为 2、4、6、8、10 ℃/min。
DICY、酸酐固化剂 MHHPA。各固化剂结构式如下
TGA 测试：对 DGEBP 进行热重分析；对 DGEBP
所示：
与多种固化剂的固化物进行热重分析；对各复配体
系固化物进行热重分析；扫描速率 10 ℃/min，温度
范围 0~800 ℃。XRD 测试：对 DGEBP、6 种固化
剂固化后样品（提前将所有样品磨成粉末状）进行
o
o
o
XRD 测试，扫描速率 5 ( )/min，2θ=5 ~90 。环氧值
测试：用盐酸-丙酮法测定 DGEBP 的环氧值 [24] 。
DMA 测试：使用热压机与 DMA 样条模具压制 DMA
样条，并打磨平整，升温速率为 5 ℃/min，温度范
围为–50~200 ℃。POM 测试：将 DGEBP 粉末平铺
于载玻片和盖玻片之间，并置于热台上观察其升温和
降温过程的光学变化，升温和降温速率保持 2 ℃/min，
温度范围 25~160 ℃。流变性能测试：分析 DGEBP

所得固化物分别记为：DGEBP/DDM、DGEBP/ 的凝胶点，振荡频率 1 Hz，振荡幅度 0.2%。SEM 测
DDS、DGEBP/D230、DGEBP/D400、DGEBP/MHHPA、 试：观察固化后样品的拉伸断裂面的微观结构（需要
DGEBP/DICY。 提前喷金处理）。冲击强度测试：采用塑料摆锤冲击试
1.2.3 P x -A-H 改性体系制备 验机测试固化后样品的冲击强度，使用热压机和相应
制备了一种多元共混体系，各组分简写如下：P 模具制备冲击样条，样条尺寸为 80 mm×10 mm×
指 DGEBP，x 为 P 的含量（以 A 的质量为基准，下 4 mm。拉伸强度与剪切强度测试：采用万能材料试
同）、A 指 DGEBA、H 指 PKHH。表 1 为 P x -A-H 改 验机测试固化后样品的拉伸强度与剪切强度，配合
性体系的配方。 相应模具在热压机中将改性环氧树脂压制成合适的
改性体系的制备分为两步进行：即基体树脂制 形状制备拉伸强度样条，选用 20 mm×5 mm×1 mm
备和固化剂共混。以 P 5 -A-H 改性体系的制备为例。 的哑铃型样条。拉伸剪切强度测试：使用厚度为 3 mm