Page 25 - 《精细化工》2023年第1期
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第 1 期                      张如强,等:  高性能聚酰亚胺电磁屏蔽材料的研究进展                                     ·17·


            屏蔽材料(静电纺)、PI 纸基 EMI 屏蔽材料(湿法                        纺体系内只能添加 PI 基体质量的 10%左右的电磁损
            造纸)和 PI EMI 屏蔽织物(织造)三类。                            耗功能材料,纺丝效率低,且纺丝过程用到的强腐
            3.2.1  PI 纳米纤维基电磁屏蔽材料                              蚀性或高剧毒性溶剂成本高、不易回收,易造成环
                 静电纺丝技术制备的纳米纤维材料具有孔径                           境污染。以上缺点均限制了 PI 纳米纤维基 EMI 屏
            小、孔隙率高、纤维均一性好、力学性能好等优点,                            蔽材料的进一步工业化生产。因此,目前 PI 纳米纤
            因此,静电纺纳米纤维在制备轻质、柔性和高性能                             维基 EMI 屏蔽材料仅限于实验室范围内的研究。
            PI 基 EMI 屏蔽材料方面具有巨大的应用潜力                 [66-67] 。   3.2.2  PI 电磁屏蔽织物
                 ZHANG 等  [68] 以 AgNWs 和 MXene 为导电材料,              基于织物的透气性、延展性和灵活性等特点,以
            采用静电纺丝和热压技术制备了具有高热稳定性和                             PI 纤维制备轻质、柔性的 PI EMI 屏蔽织物受到了越
            高韧性的“三明治结构”的 AgNWs/MXene/AgNWs                     来越多的关注。通过在 PI 纤维表面镀覆金属导电层制
            (AP x M y AP x )纳米复合膜,如图 9 所示。该复合膜                 备 PI EMI 屏蔽织物是制备织物电磁屏蔽材料用得最
            除了具有优异的力学性能和电磁屏蔽性能(38 dB)                          多且效果最好的方法。常用的镀覆金属导电层制备技
            以外,还具有优异耐酸性能及机械稳定性。该纳米                             术有化学镀、电镀等         [40] 。化学镀和电镀是通过氧化还
                                                                                            +
                                                                                      3+
                                                                                 2+
                                                                                                 2+
            复合膜经过强酸处理(pH 2.0 和 1.0)以及机械弯曲                      原法将金属离子(Ni 、Al 、Ag 、Cu 等)镀覆在
            测试(1000 次)后,其电磁屏蔽性能仍能保持在 80%                       PI 纤维织物表面,获得 PI EMI 屏蔽织物。
            以上,因此该复合膜可在恶劣环境下长期使用。                                  镀覆金属 PI EMI 屏蔽织物的主要电磁屏蔽机
                                                               理是通过金属镀层表面反射电磁波以达到电磁屏蔽
                                                               的目的,其中镍镀覆 PI EMI 屏蔽织物除了表面反射
                                                               外,还存在吸收损耗。WANG 等             [70] 通过原位聚合和
                                                               化学镀制备了一种具有低反射、强吸收特性的镍-
                                                               钴-铁-磷(Ni-Co-Fe-P)/PANI/PI 复合织物(图 10)。
                                                               随着化学镀时间的延长,其电磁屏蔽性能不断提升。
                                                               Ni-Co-Fe-P/PANI/PI 复合织物的厚度仅为 0.2 mm
                                                               时,其在 X 波段的 SE 为 40.5~69.4 dB,优于传统金
                                                               属织物或导电聚合物涂层织物。DING 等                 [43] 同样通
                                                               过镍-钨-磷(Ni-W-P)化学镀的方法制备了一种具
                                                               有良好导电性和电磁屏蔽效果的功能 PI 织物。该功
                                                               能 PI 织物在 1000 次的弯曲测试后仍可保持良好的
                                                               导电性。此外,该功能 PI 织物还具有良好的抗氧化
                                                               性能、优异的防腐性能,其在不同 pH 溶液中浸泡
                                                               12 h 后,其表面电阻略有增加。
                                                                   PI EMI 屏蔽织物多用作室内屏蔽墙布或作为电
                                                               磁屏蔽防护面料使用,但电磁损耗功能材料涂层与
                                                               皮肤直接接触可能引起过敏或不适,因而不适宜直
                                                               接作为防护内衣面料使用,可与另一种材料复合制

            图 9  AP x M y AP x 纳米复合膜的制备示意图(a);不同               为亲服型屏蔽织物使用。
                  MXene 加载下 AP x M y AP x 的 EMI SE(b) [68]     3.2.3  PI 纸基电磁屏蔽材料
            Fig. 9    Preparation process for AP x M y AP x  composite films (a); EMI   纸基材料因其制备工艺成熟、易于操作、可工
                  SE of AP x M y AP x  at different MXene loadings (b) [68]
                                                               业化生产等特点受到了越来越多研究学者的关注。
                 董馨茜等    [69] 首先采用共沉淀法制备出了一种                   因此,基于纸基材料独有的网络结构,在湿法造纸
            F 3 O 4 磁性纳米粒子,随后采用原位聚合法,将制备                       的基础上构造结构和功能一体化复合材料纸基 EMI
            出的 Fe 3 O 4 磁性纳米粒子加入到聚酰胺酸溶液中,                      屏蔽复合材料已成为当下研究的热点。
            最后经静电纺丝及热亚胺化后制备出了一种 F 3 O 4 /                          PI 纸基 EMI 屏蔽材料的制备如同 PI EMI 屏蔽
            PI 复合纤维膜。当 F 3 O 4 的添加量为 PI 基体质量的                  纺织物的制备,大多都是通过在 PI 纤维表面涂覆一
            7%时,该复合纤维膜在 X 波段的 SE 为 35 dB,可                     层电磁损耗功能涂层,进而构建一层导电网络,以
            达到一般工业或商业电子设备用电磁屏蔽的要求。                             达到电磁屏蔽的效果。ZHANG 等             [46] 以 PI 纤维纸为
                 PI 纳米纤维基 EMI 屏蔽材料在制备过程中,电                     基材,首先通过气相聚合在 PI 纤维纸上成功地生长
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