Page 81 - 《精细化工》2023年第1期
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第 1 期            许雨芩,等:  还原氧化石墨烯负载纳米银/聚乙烯醇型抗菌水凝胶的制备与性能                                    ·73·


                                                               弹性而非黏流性。PGA-1、PGA-3、PGA-6 水凝胶
                                                               的 G'曲线均有类似的平台区,表明水凝胶网络存在
                                                               橡胶平台区,这可能与 rGO 和 PVA 产生的交联结构
                                                               有关。在整个频率范围内,PVA 水凝胶的 G'和 G''
                                                               均低于 PGA-1、PGA-3、PGA-6 水凝胶,可能是 rGO
                                                               与 PVA 之间氢键作用提高了 rGO-AgNPs/PVA 水凝
                                                               胶的黏弹性。




            图 4  rGO-AgNPs/PVA 水凝胶的 TGA 曲线(a)和 DTG
                  曲线(b)
            Fig. 4    TGA curve (a) and DTG curves (b) of rGO-AgNPs/
                   PVA hydrogel

            2.4   力学性能测试
                 rGO-AgNPs/PVA 水凝胶的力学性能测试结果见
            图 5。由图 5 可知,PGA-3 水凝胶的最大拉伸应力
            可达到 1.3 kPa,拉伸应变可达到 125%且尚未断裂,
            展现出较好的韧性和拉伸性。根据 PGA-6 及 PGA-3
            的拉伸应力-应变曲线可知,相较于未添加 GO 的
            PGA-6,添加 GO 的 PGA-3 的拉伸应力显著增强,
            说明 rGO 可进一步增强 PVA 水凝胶的力学性能。对
            比 PGA-1 及 PGA-3 的拉伸应力-应变曲线可知,相
            较于未添加 AgNPs 的 PGA-1,添加 AgNPs 的 PGA-3
            的拉伸应力也得到一定增强,说明 AgNPs 可增强
            PVA 水凝胶的力学性能。与 PVA 水凝胶相比,

            rGO-AgNPs/PVA 水凝胶的断裂伸长率提高约 60%。                    图 6  PGA-6、PGA-1、PGA-3 和 PVA 水凝胶的储能模量
            可能是由于 rGO 中含氧基团与 PVA 链中的羟基结合                            和损耗模量随频率的变化曲线
            形成氢键,同时无机 AgNPs 较强的力学性能和 rGO                       Fig. 6    Change curves of storage modulus and loss modulus
                                                                     of PGA-6, PGA-1, PGA-3 and PVA hydrogels with
            协同增强了 PVA 水凝胶的力学性能。                                      frequency

                                                               2.6   抗菌性测试
                                                                   采用琼脂扩散法         [20] 测试 rGO-AgNPs/PVA 及
                                                               PVA 水凝胶的抗菌性能,结果见图 7、8。由图 7a、
                                                               图 8a 可知,PGA-1 水凝胶抑菌圈宽度大约为 0.5 mm,
                                                               说明 rGO 对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌仍具有一定
                                                               的抗菌性,可能是由于 rGO 通过产生活性氧簇
                                                               (ROS)引起氧化应激,破坏细菌的细胞膜导致细
                                                               菌死亡   [21] 。对比图 7d、图 8d 可知,PVA 水凝胶单
                                                               独加入 AgNPs 后抑菌圈增大,说明添加 AgNPs 可

            图 5  PGA-6、PGA-1、PGA-3 和 PVA 水凝胶的拉伸应               显著提升 PVA 水凝胶对大肠杆菌及金黄色葡萄球菌
                  力-应变曲线                                       的抑制效果。由图 7c、图 8c 可看出,PVA 水凝胶
            Fig.  5  Tensile  stress-strain curves of  PGA-6, PGA-1,   无抗菌性。图 7 中 PGA-3 抑菌带宽度大约为 4.5 mm,
                    PGA-3 and PVA hydrogels
                                                               图 8 中 PGA-3 抑菌带宽度大约为 5.5 mm,将 PGA-3
            2.5   流变测试                                         与 PGA-6、PGA-1 的抑菌带宽度对比发现,仅含有
                 rGO-AgNPs/PVA 水凝胶的流变测试结果见图                    rGO 或 AgNPs 的水凝 胶抑菌圈 均小于 rGO-
            6。由图 6 可知,rGO-AgNPs/PVA 抗菌水凝胶储能                    AgNPs/PVA 水凝胶的抑菌圈直径,说明 rGO 和
            模量(G')均高于损耗模量(G''),表明凝胶网络是                         AgNPs 具有协同抗菌效果。综上,rGO- AgNPs/PVA
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