Page 93 - 《精细化工》2023年第1期

第 1 期 张金颐，等: P(NVP-DVB)的改性及其检测水中双酚 A 的应用 ·85·

苯环可被认为是 π-受体；另一方面，—OH 作为给 剂提高了近 32%，且重现性优异，有良好的应用前景。
电子基团使 BPA 中的苯环富电子，因此，BPA 可通
3 结论
过 π-π 电子给体-受体作用机制吸附到 P(NVP-DVB-
苯胺)上，在两种综合作用下增强了吸附剂发挥极性 采用两步法制备胺功能化 P(NVP-DVB)。第 1
相互作用从而吸附 BPA，同时，P(NVP-DVB-苯胺) 步氯甲基化反应中，以盐酸和多聚甲醛为氯甲基化
表面可产生阴离子交换位，与在水溶液中 BPA 解离 试剂，通过考察不同催化剂、时间及温度对制备中
的阴离子产生静电力，促进了对 BPA 的吸附 [31] 。综 间体 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)的影响，得到最优反应条
上，P(NVP-DVB-苯胺)对 BPA 发挥极性和离子相互 件：ZnCl 2 为催化剂、n(HCl)∶n〔(CH 2O) n〕∶n(催化
作用效果最佳，使目标化合物更容易被吸附。 剂)=1∶1∶1，反应温度 80 ℃、氯化时间 3 h，制得
2.3 实际样品分析 的中间体为完整球形，氯含量可达 11.14%；第 2 步
为进一步验证所建立方法的可行性，对生活用 胺功能化反应中，对中间体 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)接
水进行检测。以实验室的自来水为实际水样， 枝了苯胺、三乙胺、二乙胺、吗啉和哌嗪，制得胺
P(NVP-DVB-苯胺)为吸附剂，按 1.3.3 节方法评价胺 功能化 P(NVP- DVB)，并将其用于 SPE-HPLC 方法
中检测水中 BPA，结果表明，P(NVP-DVB-苯胺)形
功能化 P(NVP-DVB)样品的检测效果，结果见表 7。
由表 7 可以看出，样品测试 3 次的加标回收率 貌和内部结构均较好，平均孔径为 8.59 nm，比表面
2
积为 590.36 m /g，检测纯净水中 BPA 的回收率为
为 89.25%~96.20%，RSD 为 3.76%，表明此法准确
99.65%，与原料 P(NVP-DVB)相比有了很大的提高，
度较高，可用于实际水样 BPA 的分析。与 2.2 节中
且实验重复性较好，其在实际水样测试中也表现较
的模拟水样相比，加标回收率有一定程度的降低，
好，并且其回收率比商业吸附剂 PXA 提高了近
表明自来水中存在的离子或化合物会对 BPA 的检测
32%，极大地提高了对 BPA 的选择性。
产生影响，但与标准溶液的色谱图比，实际样品测
该胺功能化方法成本低、功能化程度好、选择
得的 BPA 目标峰不受其他峰干扰，且经过本法处理
性吸附能力强，对环境的污染相对较小，为水中 BPA
后的 BPA 得到有效富集。 的检测提供了新的解决方案。

表 7 实际水样中 BPA 的回收率和相对标准偏差（n=3） 参考文献：
Table 7 Recovery rate and relative standard deviation of
BPA in actual water samples (n=3) [1] DU P R (杜鹏瑞), DU R (杜睿), REN W S (任伟珊). Research
progress on toxic effects and mechanisms of urban atmospheric
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为进一步评价 P(NVP-DVB-苯胺)的吸附性能， poly-NVP-DVB monodisperse copolymer microspheres[J]. Guangdong
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将其和商用 P(NVP-DVB)（原料）、PXA 的吸附能力 [5] BAO J M (包建民), XIE D (谢丹), SUN C H (孙超慧), et al.
进行对比，按 1.3.3 节评价实验进行测试，结果见表 8。 Preparation of a hydrophilic-lipophilic composite solid phase extraction
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(色谱), 2013, 31(9): 825-830.
表 8 胺功能化吸附剂与商业吸附剂的性能对比（n=3） [6] CHEN Z (陈占), XIONG J C (熊俊超), ZHU G D (朱广东).
Table 8 Performance comparison of amine functionalized Preparation of ultra-low molecular weight and ultra-low residue
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实际 BPA BPA 加 加标 BPA 回收 [7] DU X (杜昕), XU L (徐林), XIE X M (解希铭), et al. Seed-soluble
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%
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poly(divinylbenzene-co-N-vinylpyrrolidone) over a wide range of
从表 8 可以看出，商用 PXA 和 P(NVP-DVB) monomer ratios[J]. Reactive and Functional Polymers, 2021, 163:
104887.
的回收率均 低于 80% ，回收效果 并不好，而 [10] LI G R (李根容), YU W Q (余文琴), XIAO Z J (肖昭竞), et al.
Determination of 6 kinds of phenolic compounds residues in
P(NVP-DVB-苯胺)的回收率为 99.65%，比商用吸附 vegetables by SPE-GC/MS[J]. Food Industry (食品工业), 2021,