Page 90 - 《精细化工》2023年第1期

·82· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

苯胺中与苯环相连的 C—N 键伸缩振动吸收峰 [21] 。通
过不同官能团的红外吸收峰对比，表明苯胺、二乙
胺、三乙胺、吗啉和哌嗪已成功接枝到 P(NVP-DVB)
上。
对胺功能化 P(NVP-DVB)样品的形貌进行 SEM
表征，结果见图 14。

图 12 氯化时间对 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)氯含量的影响
Fig. 12 Effect of chlorination time on chlorine content of
P(NVP-DVB-CH 2 Cl)

综上所述，得到氯甲基化反应的最优实验条件
为：以 ZnCl 2 为催化剂，n(HCl)∶n〔(CH 2 O) n 〕∶n(催
化剂)=1∶1∶1，反应温度 80 ℃，氯化时间 3 h，
制得 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)中间体氯含量较高，为
11.14%，可将其用于后续胺功能化反应。
2.1.2 胺功能化 P(NVP-DVB)的制备及表征
以最佳实验条件制备的 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)作
为中间体，用不同的胺类化合物——苯胺、二乙胺、
三乙胺、吗啉和哌嗪对其进行胺功能化制得胺功能
化 P(NVP-DVB)，胺功能前后的 P(NVP-DVB)红外
谱图见图 13。

图 13 P(NVP-DVB)胺功能化前后的 FTIR 谱图

Fig.13 FTIR spectra of P(NVP-DVB) before and after a、b—原料；c、d—苯胺；e、f—二乙胺；g、h—三乙胺；
amine functionalization i、j—吗啉；k、l—哌嗪
图 14 P(NVP-DVB)胺功能化前后的 SEM 图（a、c、e、
–1
从图 13 可以看出，1600 和 2950 cm 处分别对
g、i、k）及其局部放大图（b、d、f、h、j、l）
应6 种样品脂肪族上C—N键伸缩振动吸收峰和C—H Fig. 14 SEM images before and after P(NVP-DVB) amine
–1
键伸缩振动吸收峰；3050 cm 处为引入二乙胺和三 functionalization (a, c, e, g, i, k) and their enlarged
乙胺的—CH 3 伸缩振动吸收峰 [17] ；480 cm –1 处为 images (b, d, f, h, j, l)

P(NVP-DVB-三乙胺)的 C—Cl 键伸缩振动吸收 由图 14 可以看出，所有微球的外形完整，均未
–1
峰 [18] ；3400 cm 处对应引入的苯胺和哌嗪的 N—H 有明显破碎，而引入胺类化合物后样品表面与原料
键伸缩振动吸收峰 [19] ；1124 cm –1 处为引入吗啉的 相比更加粗糙，这主要是由于修饰基团的引入使样
–1
C—O—C 键伸缩振动吸收峰 [20] ；1287 cm 处为引入 品表面出现了许多凝聚物，但凝聚物过多会使孔道