Page 88 - 《精细化工》2023年第1期

·80· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

表 3 不同反应温度合成 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)孔道参数 在着丰富的介孔孔道结构，与原料相比，氯甲基化
Table 3 Pore parameters of P(NVP-DVB-CH 2 Cl) synthesized at 后样品的吸附量均有所降低，但差别不大，这与表
different reaction temperatures
3 中比表面积相差不大结论相符。
反应温度/℃ 平均孔径/nm 比表面积/(m /g)
2
从图 7 可以看出，与原料相比，氯甲基后的样
40 7.98 567.65
品在<10 nm 的较小介孔孔容均有一定程度的降
50 7.95 560.06
低，且其孔径分布差别不大，结合图 5，亦说明 40~
60 7.99 560.02
70 8.61 542.34 90 ℃内反应温和，没有对原料的微球结构产生较
80 8.58 536.51 大的破坏。
90 8.38 555.84 按 1.3.2 节方法测定氯甲基化后样品的氯含量，
结果见图 8。从图 8 可以看出，随着反应温度的增
由表 3 可以看出，随着反应温度的增加，样品
加，样品氯含量逐渐增加，但反应温度超过 80 ℃
比表面积大致呈减小趋势，平均孔径大致呈增大趋
后，氯含量不再随之增加。这说明随着反应温度的
势，但总体变化均不大，亦可说明本研究所考察的
升高，催化剂的活性增大，有利于 Blanc 氯甲基化
温度范围内，氯甲基化反应相对温和，不会对
反应的进行，但是反应温度升到一定程度后，不再
P(NVP-DVB-CH 2 Cl)的结构产生较大的影响。
是影响 Blanc 氯甲基化反应的主要因素。综合来看，
图 6 和图 7 分别为不同温度合成 P(NVP-DVB-
80 ℃是较为适宜的反应温度。
CH 2 Cl)的 N 2 吸附-脱附曲线和孔径分布曲线。

图 6 不同温度合成 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)的 N 2 吸附-脱附 图 8 温度对 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)氯含量的影响
曲线 Fig. 8 Effect of temperature on chlorine content of
Fig. 6 N 2 adsorption-desorption curves of P(NVP-DVB- P(NVP- DVB-CH 2 Cl)
CH 2 Cl) synthesized at different temperatures

2.1.1.3 不同氯化时间的影响
按 1.2.1 节方法，以 ZnCl 2 为催化剂，在反应温
度 80 ℃，n(HCl)∶n〔(CH 2 O) n 〕∶n(催化剂)=1∶1∶
1 条件下，考察了不同氯化时间下氯甲基化效果，
对样品形貌进行 SEM 表征，结果见图 9。

图 7 不同温度合成 P(NVP-DVB-CH 2 Cl)的孔径分布图及
其局部放大图
Fig. 7 Pore size distribution and partial enlargement of
P(NVP-DVB-CH 2 Cl) synthesized at different
temperatures

从图 6 可以看出，当相对压力在 0.7~0.9 附近时，
样品均出现了明显的 H1 型滞后环，亦说明样品存