Page 114 - 《精细化工)》2023年第10期
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·2192·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                 第 40 卷

            2   静电纺丝法制备明胶基纤维材料的影响                              维中出现珠状结构。OKUTAN 等            [26] 发现,在施加相
                因素                                             同电压的条件下,当溶液供给速率为 1 mL/h 时,无
                                                               法形成纤维;当供给速率降至 0.1 mL/h 时,液滴形
                 以明胶为原料进行静电纺丝时,影响因素包括                          成了带有珠粒的纤维结构,如图 5 所示。
            两方面:一方面是明胶溶液本身具有的黏度;另一
            方面是纺丝过程中的变量(溶液供给速率、纺丝电
            压、针头与接收器的间距、纺丝温度和湿度等)。因
            此,需要调控明胶溶液本身的参数及优化纺丝参数,
            以得到形貌良好且尺寸均匀的纤维。
            2.1   溶液的黏度
                 在静电纺丝过程中,明胶溶液的黏度是影响纤
            维形成和形貌的重要因素。当纺丝溶液中明胶用量
            增加时,溶液浓度增加,其黏度随之增大。研究发
            现,当明胶溶液黏度较低时,静电纺丝只能获得珠
            粒,无法形成连续的纤维,这与静电纺丝过程中分
            子链纠缠不足和难以形成稳定的射流有关                    [23] ;随着
            溶液黏度的增加,明胶纤维的直径明显增加;当溶

            液黏度过大时,由于针头堵塞,射流不稳定,因此
                                                               a—28 kV,1 mL/h;b—35 kV,1 mL/h;c—28 kV,0.1 mL/h;d—35 kV,
            会对整个纤维膜的形貌造成影响。KADAM 等                  [24] 将纯    0.1 mL/h
            明胶溶液和添加不同用量 β-环糊精的明胶溶液的黏                           图 5   由质量分数为 7%的明胶溶液获得的电纺样品的
            度进行对比后发现,纯明胶溶液(质量分数 16%)                                 FESEM 图 [26]
                                                               Fig. 5    FESEM images of  electrospun  samples obtained
            的黏度为 502.4 mPa·s,而添加 10%(以明胶质量为                                                            [26]
                                                                     from gelatin solution with 7% mass fraction
            基准)β-环糊精的明胶溶液黏度增大至 518.4 mPa·s,
            β-环糊精用量的增加导致溶液黏度增大,阻碍了分                            2.3   纺丝电压
            子的自由运动,进而使静电纺丝过程中射流的流速                                 在静电纺丝过程中,溶液需要利用电场作用克
            降低。NELSON 等     [25] 在静电纺棉型硅/明胶混合体系                服表面张力,从而在针头处形成射流,因此,纺丝
            的研究中记录了在黏度和电压增加的条件下,静电                             电压的选择对明胶纤维的形貌起着至关重要的作
            纺纤维的平均纤维直径和标准偏差,结果如表 1 所                           用。其他条件固定时,随着电压的升高,射流表面
            示。                                                 携带的电荷增加,射流变细的速度加快,因此“泰
                                                               勒锥”的轮廓会变得短而凹            [27] ,如图 6 所示。JAFARI
            表 1   在增加黏度和电压条件下静电纺纤维的平均直径                        等 [28] 研究了不同电压下壳聚糖-明胶静电纺丝纤维
                  和标准偏差    [25]                                的平均直径变化,当电压由 10 kV 增加到 20 kV 时,
            Table 1    Mean fiber diameters and  standard  deviations in   纳 米 纤 维的平 均直 径从( 210±40 ) nm 减小 到
                    electrospun at increasing viscosities and voltages [25]
                                                               (130±70)nm。TOPUZ 等       [29] 观察到,当纺丝电压
                黏度/(mPa·s)     外加电压/kV        纤维直径/μm
                                                               从 10 kV 增加到 20 kV 时,明胶纳米纤维的形貌会
                   37             9.5          0.75±0.12
                                                               从圆形转变为扁平带状。
                   46             9.5          0.79±0.10

                   60             9.5          0.81±0.21
                   79             9.5           8.50±6.4
                  40~60          12.0           1.50±0.5

            2.2   溶液供给速率
                 在明胶静电纺丝的过程中,溶液的供给速率由
            注射泵的推进速率来决定,纺丝速率的快慢不仅决
            定着明胶纳米纤维的形成速率,还会对针头处液滴

            的稳定性和纤维的平均直径造成影响。随着溶液供                                                                       [27]
                                                                图 6   喷头处泰勒锥的形状与不同电场强度的关系
            给速率的增加,明胶纤维的直径会逐渐增加;当注                             Fig. 6    Relationship between  shape  of Taylor cone at the
            射溶液量大于可以形成射流的溶液量时,会导致纤                                   nozzle and the strength of different electric fields [27]
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