Page 130 - 《精细化工)》2023年第10期
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·2208· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷
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低等优点,是 GDL 基底层的首选材料 。 微孔层采用 TiO 2 涂敷而成,疏水微孔层则采用传统
PEMFC 在工作时阴极会生成液态水,液态水的 微孔层制备工艺(一般是将炭黑与疏水剂分散在溶
存在会阻塞气体通道,过多的液态水会造成“水淹” 剂中,再采用超声、浆式搅拌、均质机均质等方式,
的现象,影响电池的正常运行,所以,要对用作 GDL 使其形成均匀的浆料,然后采用喷涂、狭缝涂布、
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基底层的碳纸进行疏水处理 。碳纸的疏水处理工 丝网印刷或线棒涂布方式制备而成),对比发现,双
艺一般是将碳纸整体浸渍于疏水剂中,然后直接干 微孔层有效增加了催化层水分,同时减少了水淹,
燥去除溶剂,使疏水剂无差异地黏附在碳纤维表面, 进一步提高了不同工况下的电池性能;二是对 GDL
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从而获得疏水性能 。关于碳纸疏水处理的研究主 基底层做亲疏水处理,岳利可 [13] 通过改变疏水处理
要包括疏水剂种类、疏水剂浓度以及提高疏水剂在 工艺,制备了一种具有亲疏水性差异的混合型
碳纸中的分布均匀性 3 个方面。 GDL,并研究了混合型 GDL 的排列方式对燃料电池
含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯 性能的影响,结果表明,当疏水区域在双极板流道
丙烯(FEP)等是碳纸疏水处理的材料,其中,PTFE 上方时,燃料电池性能更好,但其制备方法操作复
因价格低廉且具备良好的疏水性能、良好的化学稳 杂,疏水剂含量容易在碳纸厚度方向上产生梯度差,
定性和耐腐蚀性等优势,是用于碳纸疏水处理最常 此外,该 GDL 未涂敷微孔层,这会增加接触电阻,
见的材料 [3,5] 。不同浓度的疏水剂除了会影响碳纸的 同时减小三相反应界面。
亲疏水性能外,还会对碳纸的导电性和透气性产生 本文以碳纸为 GDL 基底层,以 PTFE 乳液为疏
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一定影响。李梦佳等 研究了不同 PTFE 负载量对碳 水剂,对碳纸做亲疏水交替处理;接着,从外观形
纸导电性的影响,由于黏附在碳纤维上的 PTFE 不 貌、接触角、SEM、EDS、垂直平面(TP)电阻率
具备导电性,因此,碳纸的电阻率随着 PTFE 负载 等方面比较碳纸经亲疏水交替处理后,亲水区域和
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量的增加而增大。PARK 等 研究表明,碳纸的透气 疏水区域的结构与性能差异;进一步比较了经亲疏
性随着 PTFE 含量的增加而降低,其主要原因在于 水交替处理和无差别疏水处理后的碳纸,在 TP 透
PTFE 会填充碳纸中的孔隙,造成碳纸孔隙率下降, 气率上的差异;最后,根据 PEMFC 双极板流道的
进而使碳纸透气性下降。此外,如何确保疏水剂在 设计,制备了基底层亲疏水交替的 GDL,研究基底
碳纸上均匀分布,也是提高碳纸疏水性能的关键因 层亲疏水交替处理的 GDL 对燃料电池性能的影响。
素。碳纸的疏水处理主要包括浸渍和干燥两大步骤,
1 实验部分
选择不同的浸渍方式及干燥方式,会使疏水剂在碳
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纸上的分布产生一定差异。YU 等 研究表明,采用 1.1 试剂与仪器
超声浸渍法会使 PTFE 分布更加均匀,从而提高燃 碳纸(厚度 140 μm),上海嘉资新材料有限公
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料电池的性能。刘士华等 采用 SEM 和 EDS 对超 司;PTFE 乳液(质量分数 60%)、异丙醇(GR),
声疏水处理的碳纸进行观察同样发现,采用超声疏 上海阿拉丁生化科技股份有限公司;炭黑 XC-72,
水处理的碳纸,其疏水剂分布更加均匀。ITO 等 [10] 美国卡博特公司。
以 PTFE 为疏水剂,研究了干燥方式对碳纸中 PTFE GW-150B 型电热鼓风干燥箱,上海力辰邦西仪
分布的影响,结果表明,采用真空干燥的方法可以 器科技有限公司;T25 型均质机,艾卡(广州)仪
使 PTFE 在碳纸厚度方向上分布更加均匀。 器设备有限公司;半自动丝网印刷机,常州远甬网
上述关于碳纸疏水处理的研究,在一定程度上 印设备有限公司;KQ5200DE 型数控超声波清洗器,
改善了 PEMFC 的水管理能力,但并没有考虑 PEMFC 昆山超声仪器有限公司。
在不同工况下对 GDL 的性能要求。一般来说,在低 1.2 样品制备
电流密度下,GDL 应具备一定的保水性,从而提高 1.2.1 无差别疏水碳纸的制备
质子交换膜(PEM)的润湿性;而在高电流密度下, 称取 40 g PTFE 乳液于烧杯中,加入 200 g 去离
GDL 则应具备及时排走多余水分的能力,从而避免 子水,超声 30 min,得到质量分数为 10%的 PTFE
电极水淹 [11] 。综合来看,GDL 具备一定的亲疏水性 疏水剂。将碳纸裁剪成 10 cm×10 cm 的尺寸,然后
平衡,才能满足 PEMFC 在实际工况下对 GDL 的性能 完全浸渍于质量分数为 10%的 PTFE 疏水剂中,控
要求。 制浸渍时间为 60 s。在浸渍完成后,取出碳纸,将
关于 GDL 的亲疏水交替处理的研究主要分为 碳纸悬空放置于电热鼓风干燥箱中进行干燥,干燥
两个方面:一是对微孔层做亲疏水交替处理, 过程中,设定电热鼓风干燥箱的干燥温度为 100 ℃,
KITAHARA 等 [12] 设计了一种双微孔层的 GDL,双 保温时间为 10 min。在干燥完成后,将干燥箱的温
微孔层由亲水性微孔层和疏水性微孔层组成,亲水 度设定为 340 ℃,保温时间设定为 30 min,对碳纸