Page 31 - 《精细化工》2023年第12期
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第 12 期                         庄   雨,等:  生物基聚氨酯乳液的研究进展                                  ·2573·


            单地控制其性能,如紫外线吸收、防腐和长期抗菌                             4   结束语与展望
            性能等。用不同酸制备的 PU 薄膜的紫外透射光谱如
            图 4 所示。                                                生物基聚氨酯乳液的发展趋势是向高生物基含
                                                               量、多功能化、无溶剂化            [88] 或者绿色溶剂化等方向
                                                               发展。目前,生物基聚氨酯乳液的规模化应用还面
                                                               临以下挑战:(1)生物基原料的产量有限,价格较
                                                               高。随着需求的上升,技术的进步,产量将会提高,
                                                               价格竞争力也会增加。(2)现有多数产品生物基含
                                                               量不高。随着技术的进步和环境保护的需要,相关
                                                               的法律法规会愈发严格,对于相应的产品的生物基
                                                               含量要求会逐步提高。尽管聚氨酯乳液已有足够多
                                                               的生物基原料可选择,但其仍受制于原料的产量小
                                                               以及成本高、市面上高生物基含量的产品较少等问

            注:Asp 为天冬氨酸;Glu 为谷氨酸;HCl 为盐酸;GA 为乙醇酸;              题。然而,随着原料产量的提升、成本的下降以及
            HAc 为乙酸;PU-Asp80Ⅱ中 80 表示中和剂酸占 N-甲基二乙醇胺
            物质的量的 80%,Ⅱ表示该样品使用的是羟值为 208 mg KOH/g 的             研发投入,高生物基碳含量的产品将会越来越多。
            蓖麻油,没有Ⅱ则表示该样品使用的是羟值为 164 mg KOH/g 的蓖               (3)生物基的引入可能会降低聚氨酯乳液的性能,
            麻油                                                 如材料力学性能、产品颜色和耐候性等。为了提高
                 图 4   不同酸制备的 PU 膜的紫外透射光谱           [86]
            Fig. 4    UV transmission spectra of PU films prepared with   生物基含量而牺牲材料的性能是研究人员和使用者
                   different acids [86]                        所不希望的。因此,该领域的研究必须高度重视。

                                                               (4)合成过程中有毒和有害的有机溶剂的使用。合
                 值得注意的是,在 600~800 nm 范围内,所有样                   成聚氨酯乳液需要添加适量有机溶剂来降低反应体
            品的透过率都在 90%以上。所有薄膜在 200~300 nm                     系黏度   [89] 。近年来,欧盟等立法限制一些溶剂的添
            处均无透光性。用氨基酸制备的 PU 薄膜可以同时                           加,如工业上常用是 N-甲基吡咯烷酮。为此,无溶
            抵御 200~400 nm 的紫外辐射。                               剂化和替代性的绿色溶剂,如二氢左旋葡聚糖酮、γ-
                 聚氨酯乳液可用于皮革领域。其中,阳离子型                          戊内酯和碳酸丙烯酯         [90-91] 等必将成为越来越多产品
            聚氨酯乳液涂饰过的皮革具有手感舒适、柔软、富                             的选择。(5)以食物来源生产的生物基原料可能会
            有弹性、光泽自然等优点,与阴离子型皮革涂饰剂                             加剧粮食危机。因此,在选择原料时,尽量使用非
            按照一定的涂饰工艺搭配使用能产生极好的涂饰效                             粮来源的化学品。(6)生物基聚氨酯乳液产品标准
            果 [87] 。SHI 等 [58] 以不同含量的木质素磺酸钠水溶液                 问题也是值得关注的,统一的标准有利于市场的良
            为分散剂,以 PDI、PO3G 和蓖麻油为主要反应原料,                       性竞争与发展。
            制备 了生物基 含量高 达 70% 的水 性聚氨 酯                             目前,一方面需加强新型生物基原料的研发及
            (LBWPU),其性能如表 5 所示。由表 5 可知,极                       产业化;另一方面还需加快高性能生物基聚氨酯乳
            限氧指数(LOI)最高可达 24.7%,与阻燃剂共混后,                       液的新品研发、构效规律及应用研究,促进生物基
            表现出良好的阻燃性。该水性聚氨酯可作为皮革涂                             聚氨酯乳液的规模应用,减少对石化产品的依赖,
            饰剂领域的成膜剂,提高皮革的阻燃性。                                 有利于减少碳排放,助力中国“双碳”目标的实现,
                                                               实现可持续发展。
                    表 5  LBWPU 的 LOI 和 UL 94 等级  [58]
               Table 5    LOI values and UL 94 ratings of LBWPU [58]    参考文献:
                                                               [1]   YANG Y X,  HAURIE L, WANG  D Y.  Bio-based materials for
                                        是否  燃烧
                   样品         LOI/% UL94            备注             fire-retardant application in construction products: A  review[J].
                                        滴落  时间/s
                                                                   Journal  of Thermal Analysis and  Calorimetry, 2021, 147(12):
            LBWPU-0%           17.2  NR  是    10.8 完全燃烧            6563-6582.
                                                               [2]   WANG X M (王晓萌), ZHONG L (钟玲), REN H (任慧), et al. An
            LBWPU-10%          19.5  NR  是    13.2 完全燃烧
                                                                   insight into development of bio-based coatings with background of
            LBWPU-10%+5%APP    23.1  Ⅴ-1   否  6.4  燃烧后自熄           sustainable development[J]. Coating and Protection (涂层与防护),
            LBWPU-10%+10%APP 24.7   Ⅴ-0   否   4.5  燃烧后自熄           2021, 42(8): 56-59.
                                                               [3]   ZHAO Y X  (赵永霞). An overview on global bio-based polymers
                 注:在 LBWPU-X%+Y%APP 中,X%为木质素磺酸钠在聚                  market[J]. China Textile Leader (纺织导报), 2022, 41(2): 46-47.
            氨酯薄膜中的质量百分数;Y%为改性聚磷酸铵在聚氨酯薄膜中                       [4]   DELGADO S C, TENORIO A A, CORTÉS T E, et al. Development
            的质量百分数;NR 为无等级。                                        of bio-based materials: Synthesis, characterization and applications[J].
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