Page 115 - 《精细化工》2023年第3期
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第 3 期                 郑   玲,等: 3D 打印炭黑/水性聚氨酯导电复合材料的制备及性能                                 ·571·


            中断,进而影响样条内导电通路的搭建。而当填充                             含量为 3%时,KH550/CB/WPU 复合材料的电导率
                                                                         –3
            率变大时,打印线条彼此连接更为紧密,线与线之                             为 1.79× 10  S/m,较 CB/WPU 复合材料(CB 含量
            间和层与层之间空隙更小,导电粒子之间接触更加                             为 3%)增加了 14 倍;力学测试显示,CB 或 KH550/
            紧密。当填充率为 80%时,打印样条的电导率为                            CB 含量为 2%时,KH550/CB/WPU 复合材料的拉伸
                   –3
            2.66×10  S/m,而通过传统方法制备的复合材料电                       强度较 CB/WPU 复合材料增加了 175%;热重测试
                          –4
            导率为 1.02×10 S/m    [30] 。由于传统方法制备的复合               结果表明,KH550/CB/WPU 复合材料热稳定性更好,
            材料先在室温中干燥 12 h 再进入烘箱完全烘干,在                         比纯 WPU 提高 65.1  ℃,KH550/CB 的加入明显提
            这个过程中填料会不可避免地有所沉淀,进而影响了                            高了 WPU 的耐热性能。
            复合材料的导电性能。将含量为 3%的 KH550/CB 用                         (3)选择 KH550/CB 含量为 3%进行 3D 打印墨
                                                               水的制备。与网格填充和圆填充的样品相比,线形
            于 3D 打印 KH550/CB 3 /WPU 墨水的制备时,烘干时
                                                               结构内部空隙更小,线与线之间和层与层之间空隙
            间较短,且在烘干过程中会定时对墨水进行翻搅以
                                                               更小,连接更紧密,对导电有利。同种填充图案,
            免固化,这些都会使墨水内的填料减少沉淀,分散
                                                               电导率随着填充率的增大而增大。对于线形来说,
            得更均匀。目前,大部分非 3D 打印产品的电导率
                                                                                                 –3
                                                               填充率为 80%时样品电导率为 2.66×10  S/m,较通
                                   –5
                          –4
            集中在 1.05×10 ~6.67×10  S/m 之间      [31-33] ,而本文
                                                               过传统制备方法制得的产物导电性能更佳。与其他
            方法将电导率提高了 1~2 个数量级。因此,
                                                               非 3D 打印产品相比,KH550/CB 3 /WPU 导电性能提
            KH550/CB/WPU 应用于 3D 打印时其导电性能会略
                                                               升了 1~2 个数量级。
            优于传统方法制备的复合材料。
                                                               参考文献:
                                                               [1]   IIYAS R A, SAPUAN S M, HARUSSANI M M, et al. 3D printing
                                                                   and shaping  polymers, composites, and nanocomposites: A
                                                                   review[J]. Polymers, 2022, 14(1): 180-217.
                                                               [2]   KAMYSHNY A, MAGDASSI S. Conductive nanomaterials for 2D
                                                                   and 3D printed  flexible electronics[J]. Chemical Society Reviews,
                                                                   2019, 48(6): 1712-1740.
                                                               [3]   ZHENG Y, HE  Z Z, GAO  Y X,  et al. Direct desktop printed-
                                                                   circuits-on-paper flexible electronics[J]. Scientific Reports, 2013,
                                                                   3(1): 1-7.
                                                               [4]   RASHID A A,  KHAN S A, Al-GHAMDI S G,  et al.Additive
                                                                   manufacturing of polymer nanocomposites:needs and challenges in
                                                                   materials, processes, and applications[J]. Journal of Materials Research
                                                                   and Technology, 2021, 14: 910-941.
                                                               [5]   KAYSER L  V, LIPOMI D J. Stretchable conductive polymers and
                                                                   composites based on PEDOT and PEDOT:PSS[J].  Advanced
               图 10   不同填充率对线形填充样条电导率的影响                           Materials, 2019, 31(10): 1806133.
            Fig. 10    Effect of different filling rate on conductivity of     [6]   WANG M X,  CHEN  Y M,  GAO  Y,  et al. Rapid  self-recoverable
                                                                   hydrogels with high toughness and excellent conductivity[J]. ACS
                    line-filled splines                            Applied Materials & Interfaces, 2018, 10(31): 26610-26617.
                                                               [7]   BAE J, HWANG Y, PARK S J,  et al. Study on the sensing signal
               表 4   线形填充条件下不同填充率的打印参数设置                           profiles for determination of process window of flexible sensors
            Table 4    Experimental parameter settings for  linear filling   based on surface treated PDMS/CNT composite patches[J]. Polymers,
                                                                   2018, 10(9): 951-961.
                    with different filling rates               [8]   GAO J F, LUO J C, WANG L, et al. Flexible, superhydrophobic and
                                                                   highly conductive composite based on non-woven  polypropylene
                      参数                     设置
                                                                   fabric for electromagnetic interference shielding[J]. Chemical Engineering
                    打印速度                   60 mm/s                 Journal, 2019, 364: 493-502.
                    填充图案                   线型                  [9]   BON  C Y, MOHAMMED L, KIM S,  et al. Flexible poly(vinyl
                                                                   alcohol)-ceramic composite separators for super capacitor applications
                    边缘宽度                   0.8 mm                  [J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2018, 68: 173-179.
                    板温                     30 ℃                [10]  LI X Y (李新月), DAI Y (代月), HUANG  C F (黄传峰),  et al.
                                                                   Research progress of waterborne polyurethane[J]. Shandong Chemical
                    封闭面厚度                  1.2 mm
                                                                   Industry (山东化工), 2018, 47(15): 74-75.

                                                               [11]  LI P X (李佩鲜),  LIU C X (刘晨曦),  YU X Y (于晓燕),  et al.
                                                                   Preparation and properties of waterborne polyurethane coating modified
            3   结论                                                 by epoxy resin[J]. Chinese Journal of Colloid & Polymer (胶体与聚
                                                                   合物), 2020, 38(3): 120-122.
                                                               [12]  DU H, ZHAO Y H, LI Q F, et al. Synthesis and characterization of
                (1)粒径测试结果表明,经过 KH550 改性得到                          waterborne polyurethane adhesive from MDI and HDI[J]. Journal of
            的 CB 粒子,平均粒径约为 620 nm,粒径分布在                            Applied Polymer Science, 2008, 110(3): 1396-1402.
                                                               [13]  YUAN J (袁洁), XIE Z  B (谢正斌), XIAN W  Q  (冼文琪),  et al.
            400~900 nm 之间,较未改性 CB 分布更窄,分散性                         Preparation and properties of PPCD-based waterborne polyurethane
                                                                   adhesive[J]. China Adhesives (中国胶粘剂), 2022, 31(3): 23-28.
            得到了提高;SEM 分析显示,改性 CB 分散更为整齐。                       [14]  LEI L, XIA Z B, OU C B, et al. Effects of cross linking on adhesion
                (2)由于 KH550/CB 在 WPU 基体中分散性更                       behavior of waterborne polyurethane ink binder[J]. Progress in
                                                                   Organic Coatings, 2015, 88: 155-163.
            好,导电 CB 粒子之间接触更加紧密。当 KH550/CB                                                     (下转第 583 页)
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