Page 78 - 《精细化工》2023年第3期

·534· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 40 卷

2+
和 3-（2,2-联吡啶）钌(Ⅱ) 〔Ru(bpy) 3 〕制备成复 苯胺链共价键合，为提高电子转移速率提供了必要条
2+
合薄膜 PEI/[PMo 9 V 3 /Ru (bpy) 3 /PSS/PDDA-rGO] 5 / 件，其检测限为 10.71 μmol/L。HAN 等 [22] 成功制备出
PMo 9 V 3 （图 3），用于检测样品中的抗坏血酸。该研 了一种由 PMo 12 与二茂铁的碳纳米材料（Fc-rGO）组
究结果表明，该复合薄膜的电化学阻抗谱（EIS）与 合的三元纳米多酸盐复合材料（Fc-rGO/PMo 12）〔图 4，
单独 PDDA-rGO 的 EIS 相比半圆直径明显增大，进 其中，Ferrocene 为二茂铁、NAPQI 为 N-乙酰基-对苯
一步表明该薄膜在电化学检测抗坏血酸的过程中能 醌亚胺，Acetaminophen 为对乙酰氨基酚（APAP）〕，
够有效提高电子的转移速度。该传感器的检测限为 并构建出了一种用于检测 APAP 的电化学生物传感器。
10 μmol/L。SUMA 等 [21] 采用砷钼多酸盐（AsM）、 该研究发现，rGO 的引入可以使比表面积最大化，增
rGO 、聚苯胺（ PANI ）合成多酸改 性复合材料 强了 Fc-rGO 对电极的亲和力，并能增强 rGO 和
rGO-PANI-AsM，用于亚硝酸盐的定量检测。该研究 PMo 12 之间的强静电相互作用，进而提高非均相反
结果表明，与 rGO 复合的 AsM 中的表面官能团能与聚 应的稳定性，具有较高的参考价值。

2+
图 3 PEI/[PMo 9 V 3 /Ru(bpy) 3 /PSS/PDDA-rGO] 5 /PMo 9 V 3 的制备示意图 [20]
2+
Fig. 3 Synthesis schematic diagram of PEI/[PMo 9 V 3 /Ru(bpy) 3 /PSS/PDDA-rGO] 5 /PMo 9 V 3 preparation [20]

P 2 Mo 18 和 P 2 W 18 与 MWCNT 结合，制备出一种用于
黄 素腺嘌呤 二核苷酸 依赖性葡 萄糖脱氢 酶
（FAD-GDH）介导电子转移的葡萄糖电化学生物传
感器。将 P 2 Mo 18 和 P 2 W 18 固定在 1-芘甲胺（PMA）
功能化的 MWCNT 沉积物上修饰玻碳电极（GCE），
成功制备出了 FAD-GDH/POMs/PMA/CNT/GCE 复
合膜，用于催化氧化葡萄糖。研究表明，P 2 W 18 和
MWCNT 共修饰的电极表现出了介导电子转移的良
好能力，该传感器对葡萄糖浓度的响应范围为 1~

图 4 Fc-rGO/PMo 12 的结构示意图 [22] 20 mmol/L，并具有良好重现性与稳定性。
[22]
Fig. 4 Schematic diagram of Fc-rGO/PMo 12

CNTs 在具有与石墨烯相似的性能基础上，又表
现出了更强的电流承载能力、高度各向异性和可调
节特 性 [23] 。 JAWALE 等 [24] 基于多壁 碳纳米管
（MWCNT）非共价逐层沉积钨基多金属氧酸盐制
成多酸复合材料，其可有效提升碳纳米管的催化性
能。如图 5 所示，该复合物构建原理为：首先将二
乙炔硝酰三胺亲合剂（DANTA）和 CNTs 在水悬浮
液中进行超声处理，在 CNTs 表面形成环状纳米结

构（CNTs-DANTA），将其作为高密度的羧酸盐阴离 图 5 {POMs}CNT 的合成示意图 [24]
子基底；其次，在 CNTs-DANTA 表面静电沉积聚二 Fig. 5 Schematic diagram of {POMs}CNT synthesis [24]

烯丙基二甲基氯化铵（PDADMAC）作为第二层的 综上所述，多酸-碳基纳米材料已在电化学生物
阳离子层，为结合带阴离子的 POMs 做准备；最后， 传感器构建研究中有了一定的发展，并具有广阔的
将 POMs 添加到水悬浮液中，获得了具有良好催化 应用前景，但碳纳米材料本身在不同条件的使用过
性能的{POMs}CNT 多层结构的杂化物。此外，该 程中，常常会从传感器电极表面崩漏或者脱落，不
研究结果还表明，CNTs 对固定化 POMs 物质的整体 可控地减少了传感器电极表面的活性位点，从而使
稳定性具有突出贡献。BOUSSEMA 等 [25] 选择多酸 传感器的电导性能出现波动。鉴于此，未来研究热