Page 21 - 《精细化工》2023年第9期
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第 9 期 张慧芳,等: 共价有机骨架材料的制备及在环境领域的应用 ·1869·
图 2 合成 COFs 的主要连接键的类型
Fig. 2 Most common types of dynamic covalent bonds used to synthesize COFs
新的键合连接方式将会使 COFs 材料在结构上 的共价键类型,其中硼氧键连接的 COFs 密度低、
具有多样性,而且在性能上也会有所突破。上海有 比表面积大,具有高的结晶性,但大部分含硼 COFs
机所的 JIANG 等 [15] 首次设计合成了利用氨基作为 的耐湿性较差,易水解,因此孔隙率受到影响。亚
连接基团的 COFs。通过仲胺和醛缩聚形成 2 种叔胺 胺键合的 COFs 材料具有高结晶度、可调孔等结
结构的 2D COFs:Aminal-COF-1 和 Aminal-COF-2。 构优势。酮胺连接在 COFs 合成中尤为重要。这些
Aminal-COF-1 和Aminal-COF-2 的结构呈现出五角孔 连接使 COFs 在酸性和碱性条件下都非常稳定。特
和六角孔,在平面上周期性分布的网络结构,从而 别是 β-酮烯胺结构具有电化学活性高等特点,在能
展现出一种新的拓扑结构。研究发现,胺的官能团 源、催化等领域受到越来越多的关注。腙类 COFs
有利于保留单体的光物理性质。同时,Aminal-COF-1 在空气中不易发生水解,与硼酸酯类 COFs 相比,
和 Aminal-COF-2 在中性和碱性条件下表现出良好的 化学稳定性更好,较高的氮元素含量使其可被用于
热稳定性和高化学稳定性。 催化剂的载体。三嗪类 COFs 的热稳定性和化学稳
基于上述讨论可知,目前已经有很多合成 COFs 定性较高,但是在制备过程中对反应条件和对前