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第 10 期                    周进康,等:  单宁酸/硫酸掺杂聚邻甲氧基苯胺的吸附性能                                  ·1733·


                                     2+
                                                 2+
                                           2+
            下,振荡吸附 3 h,考察 Pb 、Cd 、Hg 对吸附量
            的影响。
                 取 POMA-H-GA 50 mg 0.2 g/L 硝酸溶液 5 mL
            5 组,分别加入 0.2 g/L 盐酸、硫酸、磷酸、月桂酸、
            冰乙酸溶液 5 mL,在 25 ℃下,振荡吸附 3 h,考察
            几种阴离子对吸附量的影响。

            2    结果与讨论


            2.1   合成结果
                                                                        图 1   聚邻甲氧基苯胺的红外光谱
                 1.2.2 节方法制备的 POMA-H-GA,从合成路线
                                                                Fig. 1    FTIR spectra of poly(o-methoxyaniline) samples
            可知,硫酸、单宁酸分子中的质子 H 与聚苯胺链上
            N 原子的孤电子对配位键合掺杂进入其分子链,硫                                由图 1 可见,在 POMA、POMA-H 2 SO 4 的光谱
                                                                                –1
            酸和单宁酸复合掺杂存在竞争。保持其他条件不变,                            中,1599、1494 cm 两吸收峰分别归属于醌式 Q 和
            改变单宁酸用量,所得产品质量、掺杂率和 1.4 节                          苯式 B 结构中 C==C 的伸缩振动,吸收峰 1307 cm             –1
                                                                                                       –1
            两种浓度下吸附量测试如表 1 所示。                                 归属于 Q 结构中 C—N 的伸缩振动,1281 cm 归属
                                                               于 B 结构 中— C==N 结构的伸缩 振动                [18]  ;在
                  表 1   单宁酸用量对掺杂率、吸附量的影响                       POMA-H-GA 谱线上,醌式 Q 和苯式 B 结构中 C==C
            Table 1    Effect of gallotannic acid dosage on the doping   的伸缩振动都被弱化,吸收峰变宽,可能是 Ar—N
                    ratio and adsorption capacity of POMA-H-GA
                                                               —结构和单宁酸中 Ar—OH 及硫酸复合重排的结
              单宁   POMA-  POMA  掺杂率       q/%     Q/(mg/g)     果,另在 1239、1149、810、726 cm 等处的吸收峰
                                                                                               –1
              酸/g   H-GA/g   /g   /%   (ρ 0=0.1 g/L)   (ρ 0=20 g/L)
                                                               是单宁酸、硫酸掺杂和取代基的特征吸收,表明单
               1    11.92  10.87  8.81    76.5     367.4
                                                               宁酸、硫酸对邻甲基聚苯胺分子链进行了深度的掺
               2    12.85  11.45  10.89   83.1     398.7
               3    13.74  12.03  12.45   91.8     463.5       杂,POMA-H-GA 的各吸收峰还有一定的蓝移,这
               4    13.96  12.26  12.18   84.7     429.3       是单宁酸、硫酸深度掺杂使聚邻甲氧基苯胺分子链
                                                               发生扭转,导致复合物的有效共轭长度变短                    [19] ,致
                 由表 1 可知,随着单宁酸质量增加,掺杂率从                        使吸收峰发生蓝移。
            8.81% 增加 至 12.45% , 单宁酸质 量为 4 g 时                  2.3   聚邻甲氧基苯胺的 SEM 形貌
            POMA-H-GA 产 量变化趋 稳,掺杂率 则下降为                            几种聚邻甲氧基苯胺的 SEM 图见图 2。从图 2
            12.18%;单宁酸质量为 3 g 时产量和掺杂率均较高,                      可见,POMA(图 2a)呈颗粒状结构,为聚苯胺分
                         3+
            其在 0.1 g/L Cr 硝酸溶液中吸附量不高(约 18 mg/g),               子链的团聚现象所致;而 POMA-H 2 SO 4  (图 2b)
                                                     3+
            但吸附率较高接近 92 %;在高浓度 20 g/L Cr 硝酸                    颗粒度减小,是由于硫酸掺杂进入其分子链中使聚
            溶液中,进行吸附实验,吸附量达到 463.5 mg/g。                       邻甲氧基苯胺分子链伸展,团聚现象减弱;POMA-
            因此,选择单宁酸质量为 3 g 制备的 POMA-H-GA                      H-GA(图 2c)形貌显示颗粒度更小,是因硫酸、
            产品进行后续研究。                                          单宁酸复合掺杂使聚邻甲氧基苯胺分子链进一步伸
            2.2   聚邻甲氧基苯胺的红外光谱分析                               展。这与红外光谱结果一致,进一步证明硫酸、单
                 聚邻甲氧基苯胺的红外光谱见图 1。                             宁酸复合掺杂进入了聚邻甲氧基苯胺链。















                                               图 2   聚邻甲氧基苯胺的 SEM 图
                                       Fig. 2    SEM images of poly(o-methoxyaniline) samples
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