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·1736·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

                                                                       2+
                                                                 2+
                                                                             2+
            吸附,同时升高温度需要消耗能源,所以,选择 25 ℃                         Hg >Pb >Cd 。可以看出,低浓度(0.1 g/L)
                                                                                                 2+
                                                                                           3+
            作为吸附温度。                                            时,POMA-H-GA 可以用于 Cr 、Cd 混合液的处
                                                                                          2+
                                                                                    3+
            2.7.4   吸附体系酸度优化                                   理;POMA-H-GA 对 Cr 、Cd 混合液具有一定的
                                                   3+
                 在硝酸铬溶液中,POMA-H-GA 对 Cr 的吸附                    选择性。
            性能随溶液 pH 的变化如图 8 所示。                                   在硝酸铬溶液中,加入盐酸、硫酸、月桂酸、
                                                                                               3+
                                                               磷酸、醋酸时,POMA-H-GA 对 Cr 吸附量变化如
                                                               图 10 所示。












                 图 8   POMA-H-GA 吸附量随 pH 变化曲线
              Fig. 8    Adsorption capacity-pH curve of POMA-H-GA

                 从图 8 可知,pH=2.5~4.5,吸附量变化平稳,                             图 10   几种阴离子的竞争吸附
            4.5 之后呈下降趋势,当 pH 增大到 5 后,吸附量下                            Fig. 10    Rival adsorption of several anions

            降速率增大,且 pH 接近 5 时,吸附液有浑浊现象,
                                                                   从图 10 可知,这几种阴离子对 POMA-H-GA
            有氢氧化物生成;同时,较低的 pH 需要用酸进行
                                                                                      3+
                                                               吸附性能均有影响,对 Cr 吸附量影响大小顺序是
            调节,所以选择吸附液 pH=3.0~4.5,实验室配制的                       Cl >SO >R 11 COO >CH 3 COO >PO ,即 Cl 影
                                                                 
                                                                                            
                                                                                                 3
                                                                                                          
                                                                                 
                                                                      2
              3+
            Cr 溶液模拟废水,不需要进行酸碱调节,实际含                                   4                          4
                                                                             
                                                               响最大,这是 Cl 较强的渗透性能造成的。硫酸有一
            铬废水 pH 需要调节至 4.5 以下。
                                                                                                      
                                                                             3+
                                                                                           6+
                                                               定的氧化性,Cr 可被氧化为 Cr ,R 11 COO 长链结
            2.8   几种重金属离子的吸附竞争
                                                                                   3+
                                                               构较大对吸附剂与 Cr 接触可能造成一定影响,
                 在硝酸盐体系中,POMA-H-GA 对混合溶液中
                                                                       
                                                               CH 3 COO 影响较小,可能因其酸性较弱,解离常数
            几种金属离子吸附情况如图 9 所示。                                 较小所至;PO 影响最小,此时吸附量为 17.9 mg/g,
                                                                           3
                                                                           4
                                                               接近硝酸盐本体溶液,仍然保持了较高的吸附量。
                                                               2.9   吸附机理
                                                                   聚苯胺链是具有氧化-还原作用的结构,在质量
                                                               浓度为 0.1 g/L 的 Cr(NO 3 ) 3 溶液中,pH<4.5 的条件
                                                                                                   3+
                                                               下,POMA-H-GA 分子链容易质子化,Cr 首先与其
                                                                                                      +
                                                               质子交换而被吸附,同时,释放出大量的 H 使得吸
                                                               附液 pH 下降成为较强的酸性溶液,这有利于聚苯
                                                                                    3+
                                                               胺链的氧化掺杂,即 Cr 能与 POMA-H-GA 分子链
                                                                                                        +
                                                               上的质子发生更多离子交换,释放出更多的 H ,因
                                                                                     2+    2+    2+
                                                               此吸附量大;二价的 Hg 、Cd 、Pb 则次之,溶
                       图 9  几种金属离子的竞争吸附                        液中较多的 H 与金属离子一起对 POMA-H-GA 分子
                                                                           +
                 Fig. 9    Rival adsorption of different metal ions                               [22]
                                                               链吸附-脱附的竞争较快达到平衡状态                    ,致使其
                                     2+
                                           2+
                                                 2+
                 从图 9 可知,随着 Hg 、Pb 、Cd 离子的加                    他金属离子的吸附量不高。
                                                2+
                  3+
            入,Cr 吸附量受到一定影响,其中 Hg 影响最大,                             POMA-H-GA 相比 POMA-H 2 SO 4 吸附量有所增
            可能是 Hg 原子与其他金属原子间的相互作用较大,                          加,一方面是单宁酸掺杂使聚苯胺链伸展,比表面
                                       3+
            比如部分金属能形成汞齐。Cr 吸附量从 18.2 mg/g                      增加利于吸附行为,另外,单宁酸中较多的羟基的
                                  2+
            下降至 9.5 mg/g,对 Hg 的吸附量达到 9.6 mg/g;                 配位作用更为重要,低浓度下吸附时间增加,吸附
                                   3+
                     2+
               2+
            Pb 、Cd 影响较小,Cr 吸附量维持在 13.5 mg/g                    过程无波动现象,即吸附作用强。这些都是化学吸
                                      3+
            以上。几种重金属离子对 Cr 离子吸附的影响顺序                           附的特征。
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