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·1946·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            UiO-66/GO-2 的活性位点被更多的 CR 分子包围,                     Langmuir 等温线方程(3,4),Freundlich 方程(5),
            因此吸附将更充分地进行。结果表明,当温度达到                             Tempkin 模型(6)和 Dubinin-Radushkevich 等温线
            318 K、CR 溶液质量浓度达到 200 mg/L 时,UiO-66/GO-2           (7,8,9)依次描述如下:
            吸附 CR 的实验吸附量达到最大,为 546.41 mg/g。                                         1    
                                                                                e         e           (3)
                                                                               q   q k   q
                                                                                e   0  L   0
                                                                                       1
                                                                               R                       (4)
                                                                                     
                                                                                L
                                                                                    1 K   0
                                                                                        L
                                                                                   1
                                                                             ln q   e  ln    e  ln k F  (5)
                                                                                   n
                                                                             q  Bln K  Bln           (6)
                                                                              e       T      e
                                                                               ln q   ln q   βr 2     (7)
                                                                                  e    d
                                                                                         1 
                                                                              r   Rln 1T           (8)
                                                                                          e 
                                                                                       1
                 图 7  CR 初始质量浓度及温度对吸附的影响                                          E                    (9)
            Fig. 7    The effect of the initial concentration of  CR and               2β
                   temperature on adsorption                   式中: e 是平衡时的溶液质量浓度,mg/L;q e 是平
                                                               衡吸附量,mg/g;q 0 表示理论最大吸附量,mg/g;
            2.2.4   接触时间的影响
                 为了探究吸附速率,将 0.020 g UiO-66/GO-2 投               0 表示初始质量浓度,mg/L;K L 是朗缪尔常数;R L
                                                               是分离因子;K F 是 Freundlich 常数;1/n 是不均匀系
            加到 50 mL CR 溶液(质量浓度为 50 mg/L)中研究
                                                               数;B 是自由能吸附常数;K T 是结合能吸附常数,L/g;
            240 min 内接触时间对去除率的影响,如图 8 所示。
                                                               q d 、r 和 β 分别表示理论吸附量(mg/g)、Polanyi 势(J/mol)
                                                               和 D-R 等温线常数;R 是气体常数,8.314 J/(mol·K);
                                                               T 为温度,K;E 反映吸附是物理(E< 8)还是化学
                                                               (8 <E<16)过程,kJ/mol。通过将 0.020 g UiO-66/
                                                               GO-2 加入到 50 mL CR 溶液(质量浓度为 200 mg/L)
                                                               中来进行吸附等温线的测定。从表 2 可以看出,与
                                                               其他 3 种模型相比,在 298,308 和 318K 下对 CR
                                                               的实际吸附量(447.66,517.32,546.41 mg/g)与
                                                               Langmuir 模型的理论最大吸附量(495.05,543.48,


                                                                  表 2   在不同温度下吸附 CR 的线性等温线系数
                          图 8   吸附时间的影响
                    Fig. 8    The effect of the adsorption time   Table 2    Linearized isotherm coefficients for CR adsorption at
                                                                     different temperatures

                                                                                                温度/K
                 从图 8 可见,UiO-66/GO-2 的吸附速率在最初的                       模型           参数
                                                                                          298    308    318
            60 min 内非常快,CR 的去除率为 91%,显著高于 UiO-66
                                                               Langmuir         q 0(mg/g)  495.05  543.48  561.79
            的去除率。4 h 后达到吸附平衡,此时 UiO-66/GO-2 对
                                                                                K L(L/mg)  0.071  0.145  0.293
            CR 的去除率达到 97%,是 UiO-66 的 2.6 倍。UiO-66 复
                                                                                R L       0.219  0.121  0.064
            合材料大大提高了对 CR 的吸附性能。
                                                                                R 2       0.999  0.995  0.998
            2.3   吸附等温线
                                                               Freundlich       K F(mg/g)  147.69  234.49  255.17
                 选择 Langmuir,Freundlich,Tempkin 和 Dubinin-
                                                                                n         4.231  5.619  5.526
            Radushkevich(D-R)等温线模型来解释 UiO-66/GO-2                               R 2       0.988  0.977  0.953
            的表面性质,吸附机理和亲和性。Langmuir 模型假                        Tempkin          B         74.39  78.21  70.24
            定分子均匀地吸附在吸附剂表面,被染料分子占据                                              K T(L/g)  3.23   6.49  30.37
            的吸附位点不再发生吸附;Freundlich 等温线模型认                                       R 2       0.981  0.964  0.984
            为吸附是吸附剂表面的单层吸附;Tempkin 等温线                         Dubinin-Radushkevich q d(mg/g)  375.98  402.80  481.56
            模型假定吸附一般呈现均匀分布;Dubinin-Radushkevich                                 E(kJ/mol)  0.389  0.667  1.188
            (D-R)等温线认为吸附是多层和非均匀表面吸附。                                            R 2       0.641  0.404  0.761
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