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·1946· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 35 卷
UiO-66/GO-2 的活性位点被更多的 CR 分子包围, Langmuir 等温线方程(3,4),Freundlich 方程(5),
因此吸附将更充分地进行。结果表明,当温度达到 Tempkin 模型(6)和 Dubinin-Radushkevich 等温线
318 K、CR 溶液质量浓度达到 200 mg/L 时,UiO-66/GO-2 (7,8,9)依次描述如下:
吸附 CR 的实验吸附量达到最大,为 546.41 mg/g。 1
e e (3)
q q k q
e 0 L 0
1
R (4)
L
1 K 0
L
1
ln q e ln e ln k F (5)
n
q Bln K Bln (6)
e T e
ln q ln q βr 2 (7)
e d
1
r Rln 1T (8)
e
1
图 7 CR 初始质量浓度及温度对吸附的影响 E (9)
Fig. 7 The effect of the initial concentration of CR and 2β
temperature on adsorption 式中: e 是平衡时的溶液质量浓度,mg/L;q e 是平
衡吸附量,mg/g;q 0 表示理论最大吸附量,mg/g;
2.2.4 接触时间的影响
为了探究吸附速率,将 0.020 g UiO-66/GO-2 投 0 表示初始质量浓度,mg/L;K L 是朗缪尔常数;R L
是分离因子;K F 是 Freundlich 常数;1/n 是不均匀系
加到 50 mL CR 溶液(质量浓度为 50 mg/L)中研究
数;B 是自由能吸附常数;K T 是结合能吸附常数,L/g;
240 min 内接触时间对去除率的影响,如图 8 所示。
q d 、r 和 β 分别表示理论吸附量(mg/g)、Polanyi 势(J/mol)
和 D-R 等温线常数;R 是气体常数,8.314 J/(mol·K);
T 为温度,K;E 反映吸附是物理(E< 8)还是化学
(8 <E<16)过程,kJ/mol。通过将 0.020 g UiO-66/
GO-2 加入到 50 mL CR 溶液(质量浓度为 200 mg/L)
中来进行吸附等温线的测定。从表 2 可以看出,与
其他 3 种模型相比,在 298,308 和 318K 下对 CR
的实际吸附量(447.66,517.32,546.41 mg/g)与
Langmuir 模型的理论最大吸附量(495.05,543.48,
表 2 在不同温度下吸附 CR 的线性等温线系数
图 8 吸附时间的影响
Fig. 8 The effect of the adsorption time Table 2 Linearized isotherm coefficients for CR adsorption at
different temperatures
温度/K
从图 8 可见,UiO-66/GO-2 的吸附速率在最初的 模型 参数
298 308 318
60 min 内非常快,CR 的去除率为 91%,显著高于 UiO-66
Langmuir q 0(mg/g) 495.05 543.48 561.79
的去除率。4 h 后达到吸附平衡,此时 UiO-66/GO-2 对
K L(L/mg) 0.071 0.145 0.293
CR 的去除率达到 97%,是 UiO-66 的 2.6 倍。UiO-66 复
R L 0.219 0.121 0.064
合材料大大提高了对 CR 的吸附性能。
R 2 0.999 0.995 0.998
2.3 吸附等温线
Freundlich K F(mg/g) 147.69 234.49 255.17
选择 Langmuir,Freundlich,Tempkin 和 Dubinin-
n 4.231 5.619 5.526
Radushkevich(D-R)等温线模型来解释 UiO-66/GO-2 R 2 0.988 0.977 0.953
的表面性质,吸附机理和亲和性。Langmuir 模型假 Tempkin B 74.39 78.21 70.24
定分子均匀地吸附在吸附剂表面,被染料分子占据 K T(L/g) 3.23 6.49 30.37
的吸附位点不再发生吸附;Freundlich 等温线模型认 R 2 0.981 0.964 0.984
为吸附是吸附剂表面的单层吸附;Tempkin 等温线 Dubinin-Radushkevich q d(mg/g) 375.98 402.80 481.56
模型假定吸附一般呈现均匀分布;Dubinin-Radushkevich E(kJ/mol) 0.389 0.667 1.188
(D-R)等温线认为吸附是多层和非均匀表面吸附。 R 2 0.641 0.404 0.761