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·1838·                            精细化工   FINE CHEMICALS                                  第 35 卷

            最大荧光发射强度随着 PEG 相对分子质量的增加而                          最强(图 3),FWPUH1 的荧光量子产率略有降低。
            增大。FWPUH3 的荧光强度最大,相比 TPPDA,荧                       可能原因是:在聚氨酯反应过程中相对分子质量局
            光强度增加约 4.8 倍,FWPUH1~3 的 λ max 较 TPPDA              部分布不均造成荧光聚集,导致荧光猝灭,从而使
            依次蓝移 42、5、9 nm。在聚氨酯水凝胶合成过程                         荧光量子产率下降。荧光单体接入聚氨酯链中,其
            中,TPPDA 的双羟基与异氰酸酯反应,嵌在硬段中,                         固态荧光量子产率整体上呈增大趋势,说明将
            反应中保持—NCO 与—OH 物质的量比不变,随着                          TPPDA 引入聚氨酯中有利于 TPPDA 单体荧光性能
            PEG 相对分子质量的增加,最终合成的聚氨酯相对                           的提升。
            分子质量也呈现递增趋势。在固态荧光中,聚合物
            相对分子质量较小时,荧光易发生聚集导致局部猝
            灭,而当聚合物相对分子质量增大时,荧光能在体
            系中更好地分散,表现为荧光增强。另外,曲线 e~g
            相比 a~c 最大荧光发射强度增强。这是因为 e~g 中
            AM 的加入量增加,AM 单体质量浓度增大,聚合
            物聚合程度增大、黏度变大,相对分子质量增加,
            从而使荧光增强。其中,FWPUH6 荧光强度最大,
            相比 TPPDA 荧光强度增加约 9.5 倍。
















                                                               a—FWPUH1; b—FWPUH2; c—FWPUH3; d—FWPUH4; e—

                                                               FWPUH5; f—FWPUH6
                   图 3  TPPDA 和 FWPUH 的荧光光谱图                   图 4   (A)溶胀平衡时 FWPUH 荧光光谱图;(B)干燥
             Fig. 3    Fluorescence spectra of TPPDA and FWPUH samples   状态荧光照片;(C)溶胀状态荧光照片
                                                               Fig. 4    (A)  Fluorescence spectra of FWPUH samples at
                 图 4A 为溶胀平衡状态下 FWPUH 的固态荧光                            swelling equilibrium, (B) fluorescence photos of
                                                                      FWPUH samples at dry state, and (C) fluorescence
            光谱图;图 4B 为干燥状态下 FWPUH 的荧光照片,                              photos of FWPUH samples at swelling state
            图 4C 为溶胀比为 3(准确称量干凝胶并置于去离子
            水中,每隔一段时间称量一次,直至溶胀比为 3,
            取出待用)时 FWPUH 的荧光照片。从图 4A 中可
            以看出,溶胀状态下 FWPUH 的 λ max 均在 468 nm 附
            近,且荧光强度大小顺序为 c>b>a,f>e>d,对比
            图 4B 和 4C 能更加直观的观察到其荧光的变化。溶
            胀后的 FWPUH 仍表现出良好的荧光性能。
            2.4    荧光量子产率分析
                 荧光量子产率是荧光材料的重要参数,是荧光

            物质发出的光子数与被激发光吸收的光子数之比。
                                                               a — TPPDA; b — FWPUH1; c — FWPUH2; d — FWPUH3; e —
            荧光量子产率计算公式参考文献[25]。图 5 为固态
                                                               FWPUH4; f—FWPUH5; g—FWPUH6
            TPPDA 和 FWPUH 的荧光量子产率图。由图 5 可以
                                                                     图 5  TPPDA 和 FWPUH 的荧光量子产率
            看出,固态时 TPPDA 荧光量子产率为 11.26%,聚                       Fig. 5    Quantum yield of TPPDA and FWPUH samples
            合物 FWPUH2~6 荧光量子产率均有一定程度的增
            加。其中,FWPUH6 的荧光量子产率增加幅度最大,                         2.5   水凝胶溶胀比分析
            相比 TPPDA 增加了近 56%,相对应的荧光强度也                            FWPUH 不仅具有良好的荧光性能,同时也表
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