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第 12 期 樊 晔，等: SCL@SiO 2 纳米颗粒的制备及其稳定的 Pickering 乳液 ·1991·

如图 6 所示，保持 SCL@SiO 2 纳米颗粒质量分
数恒定〔w(SCL@SiO 2 )=0.25%〕，当油相体积分数为
70%~75%时油水相均无析出，且放置 1 个月后外观
基本无变化；而油相体积分数为 25%~65%时虽能得
到稳定乳液，但有过量水相析出，说明该 Pickering
乳液应该是高油相的类型；当油相体积分数增至
78%时，乳化剂不足造成油水两相完全分相。此外，
从图 6 可见，乳液滴粒径随着油相体积分数增加而
增大，这是由于乳化剂在乳液滴界面吸附浓度减少，

并可能导致界面张力增大所致，因而乳液随之失稳， 图 8 液体石蜡和 SCL@SiO 2 纳米颗粒稳定液体石蜡的
虽然 Binks [26] 等指出 Pickering 乳液在油水任何一相 Pickering 乳液黏度随剪切速率的变化
的体积分数达到 65%~70%时可能会导致相反转。 Fig. 8 Shear-rate dependence of viscosity of the liquid
paraffin/water Pickering emulsionsstabilized by
SCL@SiO 2 纳米颗粒〔w(SCL@SiO 2 )=0.25%〕 SCL@SiO 2 nanoparticles
稳定液体石蜡（体积分数 75%）的 Pickering 乳液在
正己烷和水中的分散现象见图 7。

图 7 SCL@SiO 2 纳米颗粒稳定液体石蜡的 Pickering 乳液

在正己烷（a）和水（b）中的分散现象 a — pH=6.15 ； b — pH=7.05 ； c — pH=8.37 ； d — pH=9.07 ； e —
Fig. 7 Dispersion of the liquid paraffin/waterPickering pH=10.01
emulsions droplet stabilized by SCL@SiO 2 图 9 不同水相 pH 的 SCL@SiO 2 纳米颗粒稳定液体石蜡
nanoparticles in n-hexane (a) and water (b) 的乳液数码照片（A）及其粒径分布（B）
Fig. 9 Optical micrographs(A) of the liquid paraffin/water
如图 7 所示，将乳液滴分别滴在正己烷和水中 Pickering emulsions stabilized by SCL@SiO 2
观察，发现当油相体积分数增加至 75%时所制备的 nanoparticles corresponding to pH and the relative
sizes distributions (B)
乳液仍为 O/W 型，推测应该是由于 SCL@SiO 2 纳米
颗粒表面 SCL 的物理吸附方式所致。 由图 9 可见，水相 pH=8.37~10.01 时均能形成
对比 25 ℃下乳液和液体石蜡（体积分数为 稳定乳液，且乳液滴粒径（15~29 μm）随 pH 减小
75%）的流变测试结果，如图 8 所示。 而增大，这与图 3 中乳化剂颗粒粒径随 pH 减小而
–1
由图 8 可见，在剪切速率低于 10 s 时，尽管 增大，以及与文献报道一致 [10] 。而当水相 pH=7.05
乳液存在剪切稀释的情况但黏度依然始终高于液体 或更低时，乳液底部开始有水相析出并过渡到水相
石蜡，证明乳液相的存在和稳定性。 和油相均析出，这是由于体系偏酸时 SCL 转化为共
2.2.3 SCL@SiO 2 纳米颗粒稳定乳液的 pH 响应性 轭亚油酸而使 SCL@SiO 2 纳米颗粒丧失乳化性所
前文发现 SCL@SiO 2 纳米颗粒的粒径具有 pH 致。因此，图 3 中 SCL@SiO 2 纳米颗粒的 pH 响应
响应性，进一步发现该颗粒稳定的 Pickering 乳液的 性，图 4 中 Zeta 电位随环境 pH 先降后升的变化规
粒径也显示 pH 响应性，结果如图 9 所示。其中固 律，以及图 9 中 Pickering 乳液的 pH 响应性均为
定油水总体积为 4 mL 且油相体积分数为 70%， SCL@SiO 2 纳米颗粒表面 SCL 物理吸附导致羧基暴
SCL@SiO 2 纳米颗粒质量分数为 0.25%。 露于外所致。