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第 12 期                 姜秋艳,等:  疏水改性核壳结构颗粒对 Pickering 乳液的稳定作用                            ·2009·



                                                               重现象,且随着温度的升高,与未改性 Fe 3O 4@SiO 2
                                                               类似,当温度达到 600 ℃以上时,由于 Fe 3 O 4 向 Fe 2 O 3
                                                               的转化开始出现明显的失重现象。这在一定程度上
                                                               证明了罗丹明 B 对 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗粒的成功
                                                               改性。
                                                               2.5   接触角测量
                                                                   罗丹明 B 分子在 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗粒表面的
                                                               吸附会引起颗粒润湿性的变化,为了考察罗丹明 B
                                                               的吸附对颗粒润湿性的影响,测量了改性前后颗粒

            图 4   罗丹明 B 改性前(a)后(b)Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗          的三相接触角,见图 6。
                  粒的 FTIR 谱图
            Fig. 4    FTIR spectra of Fe 3 O 4 @SiO 2  nanoparticles (a) and
                   Rhodamine B modified Fe 3 O 4 @SiO 2  nanoparticles (b)

                                      1
                 如图 4a 所示,1062 cm 出现的最大峰对应于
            二氧化硅骨 架中 Si — O — Si 键的伸缩振动,
                    1
            3206 cm 的宽峰是结构水—OH 的反对称伸缩振动
            峰,1635 cm    1  附近的峰是 O—H 弯曲振动峰,
                   1
            570 cm 处对应的峰是 Fe 3 O 4 中 Fe—O 键的特征吸
                                                                             a—改性前;b—改性后
            收峰,表明所制备的粉体是 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗粒。
                                                                     图 6  Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗粒的接触角测定
            如图 4b 所示,对应于结构水 OH 的反对称伸缩振动
                         1                 1                    Fig. 6    Contact angles of Fe 3 O 4 @SiO 2  nanoparticles
            峰由 3206 cm 处移动至 3417 cm 处,表明 SiO 2
            表面的硅羟基和罗丹明 B 表面的羟基有一定的相互                               如图 6a 所示,由于纳米 SiO 2 表面存在丰富的
                                1
            作用,同时在 1270 cm 处出现的宽峰为甲基峰,以                        硅羟基,具有较强的亲水性,因此未改性 Fe 3O 4@SiO 2
            上几处证明罗丹明 B 成功对 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗粒                纳米颗粒与水的接触角很小,约为 30°。图 6b 中的
            进行改性。                                              接触角约为 120°,与改性前相比,接触角明显增大,
            2.4   热重(TG)分析                                     由此证实经罗丹明 B 改性后的 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗
                 图 5 是罗丹明 B 改性前后 Fe 3 O 4 @SiO 2 的 TG          粒有了明显的疏水性,且改性后纳米颗粒可作为乳
            曲线。                                                化剂稳定乳液。
                                                               2.6   乳化剂质量分数对 Pickering 乳液稳定性的
                                                                   影响
                                                                   为了考察罗丹明 B 改性后 Fe 3 O 4 @SiO 2 纳米颗
                                                               粒对乳液稳定性的影响,利用罗丹明 B 改性纳米颗
                                                               粒作为乳化剂制备了油水体积比为 2∶8 的 Pickering
                                                               乳液,并研究了乳化剂质量分数对乳液稳定性的影
                                                               响。由于未改性纳米颗粒亲水性较强,且电荷密度
                                                               比较高,因此很难在油水界面吸附,制备的乳液很
                                                               快就会出现油水分离,无法获得稳定性较好的乳液。
                                                               而改性后纳米颗粒所制备 Pickering 乳液的稳定性显

            图 5   罗丹明 B 改性前(a)后(b)Fe 3 O 4 @SiO 2  (b)的 TG     著提高。不同质量分数改性纳米颗粒稳定的 Pickering
                  曲线图                                          乳液的光学显微镜照片,见图 7。
            Fig. 5    TG curves of Fe 3 O 4 @SiO 2  nanoparticles (a) and   如图 7 所示,不同质量分数纳米颗粒稳定的乳
                   Rhodamine B modified Fe 3 O 4 @SiO 2  nanoparticles (b)
                                                               液液滴粒径明显不同。当乳化剂颗粒质量分数为
                 如图 5a 所示,未改性 Fe 3 O 4 @SiO 2 在 630 ℃前         0.4%时,乳液液滴粒径较大且分布不均匀(图 7a);
            无明显失重,在 630 ℃以后样品开始失重,其原因                          当乳化剂质量分数为 0.6%时,所制备乳液液滴粒径
            可能是 Fe 3 O 4 向 Fe 2 O 3 的转化。经过罗丹明 B 改性             变小,且均匀性增加(图 7b),此时乳液具有较高的
            后的 Fe 3 O 4 @SiO 2 的样品的 TG 曲线(图 5b)则由              稳定性;随着乳化剂颗粒质量分数的继续增大
            于表面吸附罗丹明 B 的分解,在 95 ℃即开始出现失                        (0.8%),乳液液滴粒径呈现减小的趋势(图 7c)。
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